(R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate | 143619-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate
• 英文别名: isopropyl 2-cyano-5-oxohexanoate；2-propyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate；isopropyl-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate；(R,S)-2-Cyano-2-methyl-5-oxo-hexanoic acid isopropyl ester；propan-2-yl (2R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate
• CAS: 143619-25-4
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: JDAFXNYOJLWUNA-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate 在 氢氧化钾 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N-<(S)-1-(1-naphthyl)ethyl>-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanamide
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7

文献信息

• NCN Pincer Palladium Complexes:  Their Preparation via a Ligand Introduction Route and Their Catalytic Properties
  作者：Kazuhiro Takenaka、Maki Minakawa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja052780n

  日期：2005.9.1

  studies on this route for forming pincer complexes revealed the intermediacy of [4-tert-butyl-2,6-bis(N-alkylimino)phenyl]chlorobis(triphenylphosphine)palladium which is in equilibrium with the corresponding NCN pincer complexes via coordination/dissociation of the intramolecular imino groups and triphenylphosphine ligands. A series of chiral NCN pincer complexes bearing pyrroloimidazolone units as

  范围广泛的 NCN 钳形钯配合物，[4-叔丁基-2,6-双（N-烷基亚氨基）苯基]氯钯（烷基 = 正丁基、苄基、环己基、叔丁基、金刚烷基、苯基、4-甲氧基苯基），很容易从反式-（4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基）氯双（三苯基膦）钯通过脱水引入相应的烷基亚氨基配体（配体引入途径）以优异的产率（71-98%）制备. 对这条形成钳状配合物的路线的核磁共振研究揭示了[4-叔丁基-2,6-双(N-烷基亚氨基)苯基]氯双(三苯基膦)钯的中间体，它通过配位与相应的NCN钳状配合物平衡/分子内亚氨基和三苯基膦配体的解离。一系列带有吡咯并咪唑酮单元作为反式螯合供体基团的手性 NCN 钳络合物，[4-叔丁基-2,6-双(3R,7aS)-2-苯基六氢-1H-吡咯并[1,2-c] ]咪唑-1-对-3-基}苯基]氯钯，也由相同的前体通过与脯氨酸苯胺缩合以高产率制备。在 Heck 反应和不对称 Michael 反应中检查了
• Asymmetric Michael Reaction of α-Cyano Esters Catalyzed by Chiral Rh(I) Complexes with a New Optically Active Biphosphine Ligand
  作者：Kohji Inagaki、Kyoko Nozaki、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1055/s-1997-712

  日期：——

  Asymmetric addition of 2-cyanoproprionates to methyl vinyl ketone in the presence of 1 mol% of chiral Rh(I) catalysts containing a novel chiral bisphosphine ligand ((R)-7,7'-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2'-dimethoxy-1,1'-binaphthyl) gave optically active Michael adducts in good yields with enantiomeric excesses up to 73% ee.

  在含有新型手性双膦配体((R)-7,7'-双(二苯基膦甲基)-2,2'-二甲氧基-1,1'-联萘)的1 mol%手性Rh(I)催化剂存在下，2-氰基丙酸酯不对称添加到甲基乙烯基酮，以良好的收率获得光学活性的Michael加合物，最高对映体过量达73% ee。
• Mass spectrometric support for a bifunctional catalysis mechanism for the base-free Michael addition by a nickel N-heterocyclic carbene complex: Detection of the catalytic intermediates
  作者：Chandan Singh、Manoj Kumar Gangwar、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.030

  日期：2017.9

  Abstract A bifunctional catalysis mechanism for an asymmetric base-free Michael addition reaction mediated by a chiral nickel N-heterocyclic carbene complex has been corroborated by mass spectrometry. In particular, for the first time, all of the intermediates for a proposed catalytic cycle for an asymmetric base-free Michael addition of α-methyl cyano ester and cyclic β-keto ester substrates with

  摘要质谱证实了手性镍N-杂环卡宾配合物介导的不对称无碱迈克尔加成反应的双功能催化机理。尤其是，对于手性镍N-催化的α-甲基氰基酯和环状β-酮酯底物与各种活性烯烃的不对称无碱迈克尔加成反应，拟议的催化循环的所有中间体都是首次使用。杂环卡宾配合物，即[（（R1-R1-3-R2-乙酰氨基）咪唑-2-亚基] [（1-R1-3-R2-乙酰胺基）咪唑-2-亚基]} NiOH [R1 =（1S，已通过电喷雾电离质谱法（ESI-MS）检测到2S，5R）-薄荷基，R2 = 2,6-i-Pr2C6H3（3）]。
• Michael addition of cyclic β-oxo ester and α-methyl cyano ester substrates with activated olefins by iron complexes of benzimidazole derived N -heterocyclic carbene ligands
  作者：A.P. Prakasham、Manoj Kumar Gangwar、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.01.061

  日期：2018.3

  Michael addition reactions of cyclic β-oxo ester and α-methyl cyano ester substrates with acceptor activated olefins were catalyzed by iron N−heterocyclic carbene (NHC) complexes of the type, Cp[1-benzyl-3-alkyl-benzimidazol-2-ylidene]Fe(CO)2}I, where [alkyl = i-Pr (1) and Et (2)] in the presence of l-proline as chiral auxiliary under ambient conditions. In case of the cyclic β-oxo ester substrates

  Cp [1-苄基-3-烷基-苯并咪唑-2]型铁N-杂环卡宾（NHC）络合物催化环状β-氧代酯和α-甲基氰基酯与受体活化的烯烃的迈克尔加成反应-亚基]的Fe（CO）2 } I，其中，[烷基= 我-Pr（1）和Et（2）]在存在升-脯氨酸在环境条件下作为手性助剂。在环状β-氧代酯底物的情况下，观察到高达68％的良好产率和高达18％的对映选择性，而对于α-甲基氰基酯底物，相似的产率高达82％，对映选择性高达8％。观测到的。值得注意的是，对于环状β-氧代酯底物，五元-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯比六元-2-氧代环己烷-1-羧酸乙酯具有更高的产率和对映选择性。在α-甲基氰基酯底物的情况下，与其他受体活化的烯烃（乙基乙烯基酮和丙烯腈）相比，甲基乙烯基酮的产率更高。基于质谱的研究中，所检测的存在升-脯氨酸加合物种类（1 -2）甲，升-脯氨酸和衬底加合物种类（1 - 2）乙和升-脯氨酸和产品加合物种类（1
• Development of Chiral Pincer Palladium Complexes Bearing a Pyrroloimidazolone Unit. Catalytic Use for Asymmetric Michael Addition
  作者：Kazuhiro Takenaka、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ol0494515

  日期：2004.5.1

  Novel pincer palladium complexes having chiral hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazolone groups were designed and prepared. Catalytic asymmetric Michael addition of isopropyl 2-cyanopropionate to ethyl vinyl ketone was catalyzed by the chiral pincer palladium complex to give isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxoheptanoate with high enantioselectivity (up to 83% ee). [structure: see text]

  设计并制备了具有手性六氢-1H-吡咯并[1,2-c]咪唑啉酮基的新型钳夹钯配合物。手性钳夹钯配合物催化2-氰基丙酸异丙酯向乙基乙烯基酮的催化不对称迈克尔加成反应，得到对映体选择性高（至多83％ee）的2-氰基-2-甲基-5-甲基氧庚酸异丙酯。[结构：见文字]