2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester | 58623-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (R)-(-)-ethyl 2-oxo-1-(3'-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；(R)-(-)-ethyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；(R)-Ethyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；ethyl (R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentane-1-carboxylate；ethyl-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentane-1-carboxylate；ethyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 58623-79-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: TUWNWOBCTCZFIA-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(+)-ethyl (R)-6-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydro-3aH-indene-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  线性与角度 Fischer 吲哚环化：相对配置决定区域选择性

  摘要：

  当从具有相对反式构型的酮开始时，Fischer 吲哚与双环酮的合成产生区域选择性线性环状四环产物。另一方面，具有相对顺式构型的起始材料仅产生有角的环状吲哚衍生物。通过不对称迈克尔反应、羟醛缩合和催化氢化的顺序，分三步以旋光形式制备起始材料。最后一步产生顺式和反式非对映异构体的混合物，可通过柱色谱分离。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700351
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 在 盐酸 、 copper diacetate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应的新助剂：室温下四元立体中心的生成

  摘要：

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x

文献信息

• Concise Enantioselective Synthesis of Oxygenated Steroids via Sequential Copper(II)-Catalyzed Michael Addition/Intramolecular Aldol Cyclization Reactions
  作者：Nathan R. Cichowicz、Will Kaplan、Yaroslav Khomutnyk、Bijay Bhattarai、Zhankui Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.5b08528

  日期：2015.11.18

  functionalized oxygenated steroids is described. This strategy is based on chiral bis(oxazoline) copper(II) complex-catalyzed enantioselective and diastereoselective Michael reactions of cyclic ketoesters and enones to install vicinal quaternary and tertiary stereocenters. In addition, the utility of copper(II) salts as highly active catalysts for the Michael reactions of traditionally unreactive β,β'-enones

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。
• Recoverable Cinchona ammonium salts as organocatalysts in the enantioselective Michael addition of β-keto esters
  作者：Silvia Tarí、Rafael Chinchilla、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.11.016

  日期：2010.12

  Several dimeric Cinchona-alkaloid anthracenyldimethyl-derived ammonium salts, are used as organocatalysts in the enantioselective Michael addition reaction of cyclic β-keto esters to α,β-unsaturated carbonyl compounds, in the presence of diisopropylethylamine as a base (30 mol %), for the generation of enantiomerically enriched adducts bearing quaternary stereocenters. Quinine and quinidine-derived

  在二异丙基乙胺为碱（30摩尔％）的情况下，几种二聚Cinchona-生物碱蒽基二甲基蒽盐被用作环状β-酮酯与α，β-不饱和羰基化合物的对映选择性Michael加成反应中的有机催化剂。用于生成带有四级立体中心的对映体富集的加合物。奎宁和奎尼丁衍生的二聚铵盐（1-10 mol％）以较高的收率（最高98％）提供了相应的加合物（最高94％ee）的相反和更高的对映选择性。取代的2-烷氧基羰基-1-茚满酮用作亲核试剂的前体，以及2-氧代环戊烷甲酸乙酯和叔酸乙酯2,5-二氧杂-1-苯基吡咯烷-3-羧酸丁酯。这些有机催化剂可在反应结束时通过在乙醚中沉淀而回收，并在不损失任何活性的情况下重复使用。
• Non-Biaryl Atropisomers in Organocatalysis
  作者：Sebastian Brandes、Barbara Niess、Marco Bella、Auxiliadora Prieto、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200600495

  日期：2006.8.7

  ketone, in up to 93 % ee (ee=enantiomeric excess), as well as for the asymmetric Friedel-Crafts amination of a variety of 2-naphthols, permitting the preparation of the latter in up to 98 % ee. The aminated 8-amino-2-naphthol itself is the first chiral organocatalyst based on non-biaryl atropisomerism. The two enantiomers of this chiral primary amine can be used for the direct alpha-fluorination of alpha-branched

  可以通过简单的胺化步骤制备一种新的6'-羟基金鸡纳生物碱，该类生物碱在喹啉核心的5'位置具有非联芳基阻转异构功能。这些是金鸡纳生物碱经典核心中引入的阻转异构原理的第一批衍生物。胺化的金鸡纳生物碱是有效的有机催化剂，可将高达93％ee（ee =对映体过量）的β-酮酸酯迈克尔加成到丙烯醛和甲基乙烯基酮中，以及各种不对称的Friedel-Crafts胺化反应。 2-萘酚，允许制备高达98％ee的后者。胺化的8-氨基-2-萘酚本身是第一种基于非联芳基阻转异构的手性有机催化剂。该手性伯胺的两种对映异构体可用于α-支化醛的直接α-氟化。氟化化合物因此可以以高达90％ee的浓度进入。
• Catalytic asymmetric Michael reactions promoted by the La-Na-BINOL complex (LSB). Enantioface selection on Michael donors
  作者：Hiroaki Sasai、Eita Emori、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01156-2

  日期：1996.7

  LSB can efficiently promote catalytic asymmetric Michael reactions in CH2Cl2, inducing high enantiomeric excesses on the Micheal donor side. The multifunctional character of LSB appears to give rise to high stereoselectivity, offering the most efficient asymmetric reaction of its type.

  LSB可以有效地促进CH 2 Cl 2中的催化不对称Michael反应，从而在Micheal供体侧诱导高对映体过量。LSB的多功能特性似乎引起了高立体选择性，从而提供了其类型中最有效的不对称反应。
• Michael addition of cyclic β-oxo ester and α-methyl cyano ester substrates with activated olefins by iron complexes of benzimidazole derived N -heterocyclic carbene ligands
  作者：A.P. Prakasham、Manoj Kumar Gangwar、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.01.061

  日期：2018.3

  Michael addition reactions of cyclic β-oxo ester and α-methyl cyano ester substrates with acceptor activated olefins were catalyzed by iron N−heterocyclic carbene (NHC) complexes of the type, Cp[1-benzyl-3-alkyl-benzimidazol-2-ylidene]Fe(CO)2}I, where [alkyl = i-Pr (1) and Et (2)] in the presence of l-proline as chiral auxiliary under ambient conditions. In case of the cyclic β-oxo ester substrates

  Cp [1-苄基-3-烷基-苯并咪唑-2]型铁N-杂环卡宾（NHC）络合物催化环状β-氧代酯和α-甲基氰基酯与受体活化的烯烃的迈克尔加成反应-亚基]的Fe（CO）2 } I，其中，[烷基= 我-Pr（1）和Et（2）]在存在升-脯氨酸在环境条件下作为手性助剂。在环状β-氧代酯底物的情况下，观察到高达68％的良好产率和高达18％的对映选择性，而对于α-甲基氰基酯底物，相似的产率高达82％，对映选择性高达8％。观测到的。值得注意的是，对于环状β-氧代酯底物，五元-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯比六元-2-氧代环己烷-1-羧酸乙酯具有更高的产率和对映选择性。在α-甲基氰基酯底物的情况下，与其他受体活化的烯烃（乙基乙烯基酮和丙烯腈）相比，甲基乙烯基酮的产率更高。基于质谱的研究中，所检测的存在升-脯氨酸加合物种类（1 -2）甲，升-脯氨酸和衬底加合物种类（1 - 2）乙和升-脯氨酸和产品加合物种类（1