2-acetyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentanone | 191793-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentanone
• 英文别名: Cyclopentanone, 2-acetyl-2-(3-oxobutyl)-；2-acetyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 191793-21-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: KFJLFJDSYXLHMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环戊酮 、 丁烯酮 在 montmorillonite-enwrapped copper 作用下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到2-acetyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  蒙脱土层间空间中的单体金属水配合物，作为用于异质碳-碳键形成反应的强路易斯酸催化剂。

  摘要：

  蒙脱土包裹的铜和scan催化剂（Cu（2 +）-和Sc（3 +）-monts）可以通过分别用硝酸铜和三氟甲磺酸scan的水溶液处理Na（+）-mont来轻松制备。所得的Cu（2 +）-和Sc（3 +）-monts对各种碳-碳键形成反应（例如Michael反应，Sakurai-Hosomi烯丙基化和Diels-Alder反应）表现出出色的催化活性在无溶剂或水性条件下使用。蒙特催化剂的显着活性归因于能够稳定金属阳离子的带负电荷的硅酸盐层。此外，这些催化剂可重复使用，而活性和选择性没有任何明显的损失。Cu（2 +）-mont催化的Michael反应通过三元复合物进行，其中1和2

  DOI：

  10.1002/chem.200400672

文献信息

• Bifunctional nickel precatalysts of amido-functionalized N-heterocyclic carbenes for base-free Michael reaction under ambient conditions
  作者：Sachin Kumar、Anantha Narayanan、Mitta Nageswar Rao、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.09.007

  日期：2012.1

  bifunctional nickel precatalysts, [1-(R)-3-N-(benzylacetamido)imidazol-2-ylidene]2 Ni [R = Me (1b), i-Pr (2b), and CH2Ph (3b)], containing a Lewis acidic metal site and a Lewis basic amido-N site in a pendent ligand sidearm, have been successfully designed for base-free Michael addition reaction. Specifically, the nickel (1–3)b complexes catalyzed the highly desired base-free Michael addition reactions

  一系列新的双功能镍预催化剂[1-（R）-3- N-（苄基乙酰胺基）咪唑-2-基] 2 Ni [R = Me（1b），i -Pr（2b）和CH 2 Ph（3b）]已经成功地设计了用于悬空的配体侧臂中的路易斯酸性金属位点和路易斯碱性酰胺基-N位点的无碱迈克尔加成反应。具体地，镍（1 - 3）b该配合物在环境温度下，在空气中以很高的收率催化了非常需要的代表性环状5元β-二羰基和β-酮酯底物与各种活化的烯烃化合物的无碱迈克尔加成反应。镍（1-3）b配合物是由相应的咪唑鎓氯化物盐（1-3）a与NiCl 2 •6H 2 O在K 2 CO 3为碱的情况下以55-73％的反应合成的屈服。对镍配合物进行的密度泛函理论（DFT）研究表明，在这些配合物中存在强的Ni–NHCσ相互作用。
• Application of calcined Mg–Al hydrotalcites for Michael additions: an investigation of catalytic activity and acid–base properties
  作者：H PRESCOTT、Z LI、E KEMNITZ、A TRUNSCHKE、J DEUTSCH、H LIESKE、A AUROUX

  DOI：10.1016/j.jcat.2005.06.004

  日期：2005.8.15

  Mg–Al hydrotalcite catalysts with different Mg/Al molar ratios (0.6, 1.4, 2.2, 3.0) were calcined and tested in liquid-phase Michael additions at room temperature. The catalysts and pure oxides (MgO and Al2O3) were characterized by XRD, XPS, N2 adsorption experiments, 27Al MAS NMR, and TG-DTA. The acid–base properties of the samples were investigated by (a) FTIR spectroscopy after pyridine and CO2

  煅烧了具有不同Mg / Al摩尔比（0.6、1.4、2.2、3.0）的Mg-Al水滑石催化剂，并在室温下在液相迈克尔添加物中进行了测试。通过XRD，XPS，N 2吸附实验，27 Al MAS NMR和TG-DTA对催化剂和纯氧化物（MgO和Al 2 O 3）进行了表征。通过（a）吡啶和CO 2吸附后的FTIR光谱和（b）CO 2的微量量热法研究了样品的酸碱性质和苯甲酸。煅烧的水滑石的表面上同时存在酸性位点（刘易斯）和碱位点（刘易斯和布朗斯台德）。煅烧的水滑石（CHT）催化CH酸化合物在甲基乙烯基酮中的迈克尔加成反应，从而以100％的选择性获得了高收率的产品；富铝样品表现出最高的活性。
• Creation of monomeric La complexes on apatite surfaces and their application as heterogeneous catalysts for Michael reactions
  作者：Kohsuke Mori、Michitaka Oshiba、Takayoshi Hara、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1039/b512030f

  日期：——

  Using a cation-exchange method, an equimolar substitution of La3+ for Ca2+ occurred by the treatment of stoichiometric hydroxyapatite (HAP: Ca10(PO4)6(OH)2) with an aqueous solution of La(OTf)3, affording a monomeric hydroxyapatite-bound La complex (LaHAP). Physicochemical characterization by means of XRD, XPS, IR, and La K-edge XAFS analyses proved that a monomeric La3+ phosphate complex was generated on its surface. Such monomeric La3+ species function as an efficient heterogeneous catalyst for the Michael reaction of 1,3-dicarbonyls with enones under aqueous or solvent-free conditions. The work-up procedure is straightforward and the spent catalyst could be recycled without any loss of the catalytic activity. Further application to an asymmetric version was also investigated using various apatite catalysts modified with chiral organic ligands. Enantioselectivity was found to depend on the chiral ligand, solvent, and rare earth metal triflate precursor (RE(OTf)3) for the reaction of methyl 1-oxoindan-2-carboxylate with methyl vinyl ketone. Under optimized reaction conditions, a monomeric fluoroapatite-bound La complex catalyst modified with (R,R)-tartaric acid (TA-LaFAP) provided the Michael adduct quantitatively in up to 60% ee.

  采用阳离子交换法，通过将化学计量的羟基磷灰石（HAP：Ca\(}_10}\)(PO\(}_4}\))\(}_6}\)(OH)\(}_2}\)）与La(OTf)\(}_3}\)的水溶液处理，实现了La\(}^3+}\)对Ca\(}^2+}\)的等摩尔取代，得到了单体羟基磷灰石结合的镧配合物（LaHAP）。通过XRD、XPS、IR和La K边XAFS分析的物理化学表征证明，在其表面生成了单体La\(}^3+}\)磷酸盐配合物。这种单体La\(}^3+}\)物种作为高效的非均相催化剂，在水相或无溶剂条件下对1,3-二羰基化合物与烯酮的迈克尔加成反应具有催化作用。后处理过程简单，且催化剂可回收，无催化活性损失。此外，还研究了通过各种含手性有机配体的磷灰石催化剂的进一步应用，以实现不对称版本。在甲基1-氧茚-2-羧酸酯与甲基乙烯基酮的反应中，产物的对映选择性取决于手性配体、溶剂和稀土金属三氟甲磺酸盐前体（RE(OTf)\(}_3}\)）。在优化的反应条件下，经过(R,R)-酒石酸（TA-LaFAP）修饰的单体氟磷灰石结合的镧配合物催化剂，能使迈克尔加成产物达到定量收率，最高对映体过量值达60%。
• Nickel Complexes of <i>N</i> / <i>O</i> ‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbenes as Precatalysts for Michael Reactions in Air at Room Temperature Under the Much Preferred Base‐Free Conditions
  作者：Sriparna Ray、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.200801060

  日期：2009.5

  A series of several new nickel precatalysts supported overN/O-functionalized N-heterocyclic carbenes (NHC) for the Michael reactions of β-dicarbonyl, β-keto ester, β-diester, and α-cyano ester compounds with α,β-unsaturated carbonyl compounds in air at ambient temperature under the much preferred base-free conditions are reported. Specifically, the nickel complexes, [1-(R1-aminocarbonylmethyl)-3-R

  一系列几种新型镍预催化剂负载在 N/O 官能化的 N-杂环卡宾 (NHC) 上，用于 β-二羰基、β-酮酯、β-二酯和 α-氰基酯化合物与 α,β-不饱和化合物的迈克尔反应据报道，在更优选的无碱条件下，空气中的羰基化合物在环境温度下。具体而言，镍配合物，[1-(R1-氨基羰基甲基)-3-R2-咪唑-2-亚基]2Ni [R1 = 2-C6H4(OMe); R2 = Me (1b)、iPr (2b)、CH2Ph (3b) 和 R1 = 2-CH2C4H3O；R2 = Me (4b), CH2Ph (5b)] 在室温下，在空气中，通过 α,β-不饱和羰基化合物对活化的 C-H 化合物进行了非常方便的无碱迈克尔加成。配合物 1b-5b 是通过相应的咪唑氯化物盐与 NiCl2·6H2O 在 CH3CN 中在 K2CO3 作为碱的存在下直接反应合成的。密度泛函理论 (DFT) 研究证明，1b-5b 的异常稳定性归因于深埋的镍-NHC
• Electrochemically Responsive Heterogeneous Catalysis for Controlling Reaction Kinetics
  作者：Xianwen Mao、Wenda Tian、Jie Wu、Gregory C. Rutledge、T. Alan Hatton

  DOI：10.1021/ja512224g

  日期：2015.1.28

  report a method to control reaction kinetics using electrochemically responsive heterogeneous catalysis (ERHC). An ERHC system should possess a hybrid structure composed of an electron-conducting porous framework coated with redox-switchable catalysts. In contrast to other types of responsive catalysis, ERHC combines all the following desired characteristics for a catalysis control strategy: continuous

  我们报告了一种使用电化学响应多相催化 (ERHC) 控制反应动力学的方法。ERHC 系统应具有由涂有氧化还原可转换催化剂的导电多孔骨架组成的混合结构。与其他类型的响应催化相比，ERHC 结合了催化控制策略所需的所有以下特征：作为外部刺激大小的函数的反应速率的连续变化，易于集成到固定床流动反应器中，以及精确的空间和催化剂活性的时间控制。在这里，我们首先展示了一种简单的方法来制造模型 ERHC 系统，该系统由具有保形氧化还原聚合物涂层的碳微纤维组成。第二，使用迈克尔反应，其动力学取决于氧化还原聚合物催化剂的氧化还原状态，我们表明使用不同的电化学电位允许连续调整反应速率。反应速率对电化学势的依赖性通常与能斯提预测一致，由于聚合物膜的多层性质而存在微小差异。此外，我们表明 ERHC 系统可用于通过应用定制的电位时间程序来操纵间歇反应器中反应物浓度-时间曲线的形状。此外，我们对集成了 ERHC 的流动反应器进行了