1-bromo-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-diene | 10575-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1-bromo-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-diene
• 英文别名: 1-bromo-3,4,4-trimethyl-1,2-pentadiene；1-Brom-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-dien；1-Brom-3.4.4-trimethyl-pentadien-(1.2)；1-Bromo-3,4,4-trimethylpenta-1,2-diene
• CAS: 10575-72-1
• 化学式: C₈H₁₃Br
• 分子量: 189.095
• InChiKey: HMFZCDXDEVOJLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-diene 在 lithium amide 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到3-amino-3,4,4-trimethyl-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  Geri, Roberto; Polizzi, Carmela; Lardicci, Luciano, Gazzetta Chimica Italiana, 1994, vol. 124, # 6, p. 241 - 248

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,4-三甲基-1-戊炔-3-醇 在 氢溴酸 、 铜 、 copper(I) bromide 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-bromo-3,4,4-trimethyl-penta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  艾伦。第十一部分。3-烷基和3,3-二烷基-1-溴代烯的制备

  摘要：

  通过氢溴酸（45％至50％）对仲或叔炔醇的作用，可以以极好的收率制备3-烷基和3,3-二烷基-1-溴代烯丙基。它们在红外区域显示出异常强烈的谱带，在210 m µ以上的紫外区域显示出很小的最大值，并且具有预期的nmr长程自旋-自旋耦合。

  DOI：

  10.1039/j39660001223

文献信息

• Convenient synthesis of allenyl esters and amides by palladium catalyzed alkoxy- and amido-carbonylation of allenyl and propynyl halides
  作者：Nguyen D. Trieu、Cornelis J. Elsevier、Kees Vrieze

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80416-3

  日期：1987.5

  Allenyl esters R1R2C=C=C(H)C(O)R (R = OMe) or amides (R = NEt2) are formed with excellent selectivities and in good yields by carbonylation of propynyl and allenyl halides at 1–20 bar CO pressure in benzene, in the presence of MeOH or HNEt2 and 1% of Pd(PPh3)4 or trans-Me2C=C=C(H)Pd(PPh3)2Br. Possible organometallic intermediates are discussed.

  通过丙炔基和烯丙基卤化物在1处羰基化，可以形成具有优异选择性和高收率的烯丙基酯R 1 R 2 C = C = C（H）C（O）R（R = OMe）或酰胺（R = NEt 2）。在MeOH或HNEt 2和1％Pd（PPh 3）4或反式-Me 2 C = C = C = C（H）Pd（PPh 3）2 Br存在下，苯中的–20 bar CO压力。讨论了可能的有机金属中间体。
• Catalytic Iron-Mediated [4 + 1] Cycloaddition of Diallenes with Carbon Monoxide
  作者：Matthew S. Sigman、Bruce E. Eaton

  DOI：10.1021/ja962908o

  日期：1996.1.1

  determining associative coordination of diallene to form a diallene−iron complex. The effect of coordinating solvents on this cycloaddition reaction suggests that the synthetic utility of these transformations can now be expanded to include diallenes with functional groups that may only weakly coordinate to the iron. Only one sterically demanding substituent on the diallene termini is necessary to give good

  共轭二烯在各种溶剂中进行立体选择性 [4 + 1] 环加成。Fe(CO)5 中 CO 的加速热交换由二烯底物催化，与之前的动力学分析一致。艾林激活参数确定为 ΔH⧧ = 16.2 (±0.7) kcal mol-1 和 ΔS⧧ = -17.9 (±2.3) cal mol-1 K-1。激活的负熵与决定二烯的缔合配位形成二烯-铁络合物的速率一致。配位溶剂对这种环加成反应的影响表明，这些转化的合成效用现在可以扩展到包括具有可能仅与铁弱配位的官能团的二烯。只需要在二烯末端上有一个空间要求高的取代基即可获得良好的 π 面选择性，
• Synthesis of Cross-Conjugated Polyenes via Palladium-Catalyzed Oxidative C–C Bond Forming Cascade Reactions of Allenes
  作者：Veluru Ramesh Naidu、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00186

  日期：2020.4.17

  allenyne followed by a carbocyclization of the generated Pd-intermediate was developed. This cascade reaction afforded functionalized cross-conjugated polyenes. The enallene is initially activated by palladium and reacts with the allenyne to give the cross-conjugated polyenes.

  开发了一种有效的钯催化的丙二烯形成碳原子级联反应的碳原子级联反应，该过程涉及烯戊烯和丙二烯之间的偶联，然后将生成的Pd中间体进行碳环化。该级联反应提供官能化的交叉共轭多烯。烯丙烯首先被钯活化，并与烯丙炔反应生成交叉共轭多烯。
• Stereoselective Synthesis of Chiral 3-Aryl-1-alkynes from Bromoallenes and Heterocuprates
  作者：Anna Maria Caporusso、Alessia Zampieri、Laura Antonella Aronica、Donatella Banti

  DOI：10.1021/jo0522456

  日期：2006.3.1

  The synthesis of chiral 3-aryl-1-alkynes 3 via cross-coupling of 3-alkyl- and 3,3-dialkyl-1-bromo-1,2-dienes 1 and arylbromocuprates (RCuBr)MgBr·LiBr 2 was examined. With phenylcopper reagents and its para-substituted derivatives, as well as with 2-naphthyl cuprates, the reaction gave compounds 3 with high regioselectivity and good yields on the chemically pure product. On the contrary, when ortho-substituted

  考察了通过3-烷基-和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯1与芳基溴铜酸酯（RCuBr）MgBr·LiBr 2的交叉偶联合成手性3-芳基-1-炔烃3。用苯基铜试剂及其对位取代的衍生物，以及2-萘基铜酸盐，该反应在化学纯的产物上具有高区域选择性和良好产率的化合物3。相反，当使用邻位取代的苯基试剂和1-萘基铜酸盐时，该方法的区域选择性非常取决于溴代烯基上烷基取代基的空间要求。当空间体积增加时，大量的异构体芳基亚烷基4在反应混合物中也观察到。偶联过程的高1，3-抗立体选择性使我们能够从旋光性烯基上获得对映体富集的3-芳基-1-炔烃，从而表明了通向以芳基为特征的季立体中心的合成的简单途径。还提出了可能的交叉耦合机制来解释区域和立体化学数据。为了制备ω-官能化的3-苯基-1-炔烃，还研究了1-溴-3-苯基丙二烯与Knochel试剂RCu（CN）ZnCl·2LiCl的反应。该反应主要在铜试剂上的R基团
• One pot stereoselective synthesis of chiral α,ω-diynes from bromoallenes and organobis(heterocuprates)
  作者：Anna Maria Caporusso、Laura Antonella Aronica、Roberto Geri、Marco Gori

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01438-3

  日期：2002.4

  di-Grignard reagents, obtained from 1,4-dibromobutane and 1,4-dibromobenzene, respectively, with CuSPh and LiCuBr2. The cross-coupling reaction of these di-cuprate reagents with 3-alkyl and 3,3-dialkyl 1-bromo-1,2-dienes (1) provides a general method for selective synthesis of 1,9-decadiynes (5) and 1,4-bis(2-propynyl)benzenes (6), characterized by two identical chiral centres in the α position to the triple

  Organobis（heterocuprates），7和8，已在原位1,4-二锂丁烷和二-格氏试剂，分别从1,4-二溴丁烷和1,4-二溴苯，获得，与CuSPh和LiCuBr制备反应2。与3-烷基和3,3-二烷基-1-溴-1,2-二烯这些二-铜酸盐试剂的交叉偶联反应（1）为1,9- decadiynes（选择合成的一般方法5）和1,4-双（2-丙炔基）苯（6），在α位置到三键，其特征在于两个相同的手性中心。高1,3-抗连接过程的立体选择性允许我们获得对映体富集的α，ω-二炔5和图6从旋光的艾伦衬底1开始。