1-methyl-1-phenylethyl diphenylphosphinite | 612058-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-phenylethyl diphenylphosphinite
• 英文别名: Phosphinous acid, diphenyl-, 1-methyl-1-phenylethyl ester；diphenyl(2-phenylpropan-2-yloxy)phosphane
• CAS: 612058-36-3
• 化学式: C₂₁H₂₁OP
• 分子量: 320.371
• InChiKey: YMCGYCPYDSBSTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C
• 沸点：
  430.4±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-phenylethyl diphenylphosphinite 在 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl 1-methyl-1-phenylethyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  使用烷基二苯基亚膦酸酯通过醌介导的氧化-还原缩合从手性叔醇形成立体有择的 C-S 键及其在合成手性叔硫醇中的应用

  摘要：

  2-硫烷基-1,3-苯并噻唑 (Btz-SH) 与由叔醇制备的烷基二苯基亚膦酸酯 1 之间的氧化还原缩合反应在 2,6-di-t-...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.780
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-methyl-1-phenylethyl diphenylphosphinite
  参考文献：
  名称：

  通过氧化-还原缩合制备烷基-芳基和醇和酚或二醇之间的对称或不对称二烷基醚的有效方法

  摘要：

  通过烷氧基二苯基膦（二苯基亚膦酸酯）（1）进行氧化还原缩合，由氯二苯基膦（2）和醇、2,6-二甲基-1,4-苯醌（3）原位生成，苯酚顺利进行，得到烷基芳基醚在中性条件下产量良好。以类似的方式，通过四氟-1,4-苯醌（荧苯胺）（4）、醇类和 1 由（ n) BuLi 处理的醇和 2. 该方法也适用于具有保留或反转构型的手性仲醇或叔醇的醚化。通过处理手性烷氧基二苯基膦和非手性醇得到反相醚，

  DOI：

  10.1021/ja0487877

文献信息

• A Convenient Method for the Synthesis of Dialkyl Ethers by Alkylation of Alcohols Using Phosphinimidates in the Presence of a Catalytic Amount of Trimethylsilyl Triflate
  作者：Hidenori Aoki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.79.1255

  日期：2006.8

  An alkylation reaction of alcohols with alkyl N-(methylsulfonyl)diphenylphosphinimidates proceeded smoothly in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl triflate (Me3SiOTf) in DME at roo...

  在催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (Me3SiOTf) 存在下，醇与烷基 N-（甲基磺酰基）二苯基亚膦酸酯的烷基化反应在室温下在二甲醚中顺利进行。
• Cyanation of Alcohols with Diethyl Cyanophosphonate and 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone by a New Type of Oxidation–Reduction Condensation
  作者：Kouta Masutani、Tomofumi Minowa、Yoshiaki Hagiwara、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.79.1106

  日期：2006.7

  Cyanation of various alcohols by a new type of oxidation–reduction condensation is described. Primary alkyl diphenylphosphinites, 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (DMBQ), and diethyl cyanophosphonate ...

  描述了通过新型氧化还原缩合对各种醇进行氰化。伯烷基二苯基次膦酸盐、2,6-二甲基-1,4-苯醌 (DMBQ) 和氰基膦酸二乙酯 ...
• Preparation of Various Carboxylic Acid Esters from Bulky Alcohols and Carboxylic Acids by a New Type Oxidation-reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone
  作者：Teruaki Mukaiyama、Wataru Kikuchi、Taichi Shintou

  DOI：10.1246/cl.2003.300

  日期：2003.3

  A new-type oxidation-reduction condensation by using 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (DMBQ), carboxylic acids and in situ formed alkoxydiphenylphosphines (1) including the bulky alkoxy group-substituted ones proceeded smoothly to afford the corresponding carboxylic acid esters in good to high yields. Alkoxydiphenylphosphines were formed in situ by treating either N,N-dimethylaminodiphenylphosphine (Ph2PNMe2)

  使用 2,6-二甲基-1,4-苯醌 (DMBQ)、羧酸和原位形成的烷氧基二苯基膦 (1) 的新型氧化还原缩合反应顺利进行，得到相应的羧酸酯的产率很高。烷氧基二苯基膦是通过用伯醇或仲醇处理 N,N-二甲基氨基二苯基膦 (Ph2PNMe2) 或用伯醇、仲醇和叔醇的锂盐处理氯二苯基膦原位形成的。
• Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Acid Alkyl Esters or Alkyl Phenyl Ethers by a New-Type of Oxidation–Reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone and Alkoxydiphenylphosphines
  作者：Taichi Shintou、Wataru Kikuchi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1645

  日期：2003.8

  A new-type of oxidation–reduction condensation proceeded smoothly to afford carboxylic acid alkyl esters or alkyl phenyl ethers in good to high yields by combined use of alkoxydiphenylphosphines (1...

  一种新型氧化还原缩合反应顺利进行，通过结合使用烷氧基二苯基膦（1...
• Preparation of<i>tert</i>-Alkyl Aryl Sulfides from<i>tert</i>-Alcohols via Quinone-mediated Oxidation–Reduction Condensation between<i>tert</i>-Alkyl Diphenylphosphinites and 2-Sulfanyl-1,3-benzothiazole
  作者：Kazuhiro Ikegai、Wanchai Pluempanupat、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.638

  日期：2005.5

  A convenient two-step procedure for the construction of sulfur-containing quaternary centers from tert-alcohols involving chiral ones is established. tert-Alkyl diphenylphosphinites 1 were easily prepared in excellent yields from tert-alcohols and ClPPh2 by the combined use of Et3N and a catalytic amount of DMAP. Subsequent condensation of 1 with thiol 3 smoothly proceeded in the presence of quinone 2d to afford the corresponding tert-alkyl sulfides 4 in good to high yields via SN2 displacement. Removal of benzothiazol-2-yl group of (R)-4j was achieved with LiAlH4 to afford the desired chiral thiol (R)-5 in high yield.

  建立了一种从涉及手性叔醇的叔醇出发，构建含硫季碳中心的方便两步法。叔烷基二苯膦亚基1可通过叔醇与ClPPh2在Et3N和催化量DMAP的共同作用下，轻松制备并获得极佳产率。随后，在醌2d的存在下，1与硫醇3的缩合反应顺利进行，通过SN2取代反应以良好至高产率得到相应的叔烷基硫醚4。使用LiAlH4去除(R)-4j的苯并噻唑-2-基团，以高产率得到了所需的手性硫醇(R)-5。