(Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolyl)butene | 1283231-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolyl)butene
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-4,4,5,5-Tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylbut-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1283231-74-2
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: SIJADSATZGOYMQ-GXDHUFHOSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolyl)butene 、 (1-溴萘-2-基)(甲基)硫烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 1-金刚烷甲酸 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 C₄₇H₅₉O₄P 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-(2E,4Z)-butyl 4-((2-(methylthio)naphthalen-1-yl)(phenyl)methylene)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)-催化的硫醚导向的烯基 C-H 烯化反应合成基于共轭二烯的轴向手性苯乙烯

  摘要：

  共轭二烯的有效立体选择性合成，尤其是具有轴向手性的那些，仍然是一个巨大的挑战。在此，我们报告了通过 Pd(II) 催化的硫醚导向的烯基 C-H 烯化策略，高阻转选择性合成轴向手性苯乙烯与共轭 1,3-二烯支架。该策略具有操作简单、反应条件温和、官能团耐受性高（69例）、完整的Z-选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee）。值得注意的是，使用这种策略也实现了具有两个立体轴的阻转异构体的高度对映选择性合成（高达 99% ee 和 97:3 dr）。此外，该反应可以扩大规模，所得轴向手性苯乙烯可以很容易地氧化成具有高非对映选择性的手性亚砜衍生物，这作为一种新型的硫-烯烃配体显示出巨大的前景。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06236
• 作为产物：
  描述：

  2-二氮杂-1-苯乙酮 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolyl)butene
  参考文献：
  名称：

  由烯醇化锂的1,3-金属酸酯重排引发的酮烯醇酸酯的立体选择性合成三取代乙烯基硼酸酯。

  摘要：

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201909235

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Ru-catalyzed isomerization of ω-alkenylboronates towards stereoselective synthesis of vinylboronates with subsequent <i>in situ</i> functionalization
  作者：Guo-Ming Ho、Lucas Segura、Ilan Marek

  DOI：10.1039/d0sc02542a

  日期：——

  The stereoselective preparation of synthetically versatile vinylboronates from ω-alkenylboronates is achieved through a ruthenium-catalyzed isomerization reaction. A variety of di- and trisubstituted vinylboronates were conveniently produced and could be used as a new starting point for subsequent in situ remote functionalization through either a sequential Ru/Pd or Ru/Cu double catalytic system.

  通过钌催化的异构化反应，可以从ω-烯基硼酸酯中立体选择性地制备合成用途的乙烯基硼酸酯。可以方便地生产各种二取代和三取代的乙烯基硼酸酯，它们可以用作随后通过连续Ru / Pd或Ru / Cu双催化系统进行原位远程官能化的新起点。
• Cyclodextrin Cavity-Induced Mechanistic Switch in Copper-Catalyzed Hydroboration
  作者：Pinglu Zhang、Jorge Meijide Suárez、Thomas Driant、Etienne Derat、Yongmin Zhang、Mickaël Ménand、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/anie.201705303

  日期：2017.8.28

  N‐heterocyclic carbene‐capped cyclodextrin (ICyD) ligands, α‐ICyD and β‐ICyD derived from α‐ and β‐cyclodextrin, respectively give opposite regioselectivities in a copper‐catalyzed hydroboration. The site‐selectivity results from two different mechanisms: the conventional parallel one and a new orthogonal mechanism. The shape of the cavity was shown not only to induce a regioselectivity switch but

  N杂环卡宾封端的环糊精（ICyD）配体，分别来自α-和β-环糊精的α-ICyD和β-ICyD，在铜催化的硼氢化反应中具有相反的区域选择性。站点选择性是由两种不同的机制产生的：常规的并行机制和新的正交机制。示出的腔的形状不仅引起区域选择性的转换，而且引起机械的转换。因此，本研究拓宽了反应活性中心的封装范围。
• 一种烯基硼化合物及其制备方法与应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN112010881B

  公开（公告）日：2021-09-03

  本发明公开了一种烯基硼化合物及其制备方法与应用。所述制备方法包括：在保护性气氛中，使包含有烯醇锂试剂、双硼试剂、添加剂和溶剂的均匀混合反应体系于25℃～160℃反应1～24h，再经后处理制得烯基硼化合物。本发明提供的烯基硼化合物的制备方法以简单、经济、易得的原料为底物，在不需要金属催化剂的参与下高效的、高选择性合成烯基硼化合物，反应条件相对温和、操作简单、原料经济易得、反应高效，且具有良好的官能团兼容性，“一锅法”实现了烯基硼化合物的合成，避免了金属过度残留的问题，获得的烯基硼化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。