methyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate | 1392298-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-(5-bromo-1-methylindol-3-yl)-2-phenylacetate；methyl 2-(5-bromo-1-methylindol-3-yl)-2-phenylacetate
• CAS: 1392298-23-5
• 化学式: C₁₈H₁₆BrNO₂
• 分子量: 358.235
• InChiKey: WMNQKJHUJSUJSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三(五氟苯基)硼烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的立体选择性C–H插入，环丙烷化和开环反应

  摘要：

  已经证明路易斯酸性硼烷是供体-受体重氮化合物与一系列底物高度选择性反应的有效无金属催化剂。α-芳基α-重氮酸酯与氮杂环吲哚或吡咯的反应分别选择性地生成C3和C2 C–H插入产物，即使使用未保护的吲哚，其收率也良好至优异。备选地，苯并呋喃，茚和烯烃底物仅产生具有α-芳基α-二重氮酯的环丙烷化产物，而与呋喃的反应导致开环。全面的理论计算已用于解释这些反应的不同反应性和高选择性。总的来说，这项工作证明了α-芳基α-重氮酸酯与（杂）环和烯烃的选择性无金属催化反应。这个简单

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.06.035

文献信息

• Tridentate Nickel(II)-Catalyzed Chemodivergent C–H Functionalization and Cyclopropanation: Regioselective and Diastereoselective Access to Substituted Aromatic Heterocycles
  作者：Ekta Nag、Sai Manoj N. V. T. Gorantla、Selvakumar Arumugam、Aditya Kulkarni、Kartik Chandra Mondal、Sudipta Roy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02138

  日期：2020.8.21

  Schiff-base nickel(II)-phosphene-catalyzed chemodivergent C–H functionalization and cyclopropanation of aromatic heterocycles is reported in moderate to excellent yields and very good regioselectivity and diastereoselectivity. The weak, noncovalent interaction between the phosphene ligand and Ni center facilitates the ligand dissociation, generating the electronically and coordinatively unsaturated active

  据报道，席夫碱镍（II）-膦催化的化学发散C–H官能团和芳族杂环的环丙烷化具有中等至极好的收率，以及非常好的区域选择性和非对映选择性。ligand配体与Ni中心之间的弱，非共价相互作用促进了配体的离解，从而生成了电子和配位不饱和活性催化剂。所报导的反应机理与实验结果和理论计算结果吻合良好，为环丙烷化反应提供了合适的立体控制模型。
• Stoichiometric Photochemical Carbene Transfer by Bamford–Stevens Reaction
  作者：Sripati Jana、Fang Li、Claire Empel、Dennis Verspeek、Polina Aseeva、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.201904994

  日期：2020.2.26

  of the reaction partner and thus impacts on the reaction efficiency. Herein, we describe a protocol that takes advantage of the in situ generation of donor-acceptor diazoalkanes by Bamford-Stevens reaction. Following this strategy, the concentration of the diazoalkane reaction partner can be minimized to reduce unwanted side reactions and to now conduct photochemical carbene transfer reactions under

  重氮烷的光解是在温和且无金属的反应条件下进行卡宾转移反应的及时策略，并已发展成为传统金属催化卡宾转移反应的重要替代方案。主要限制之一在于卡宾中间体与剩余重氮烷分子快速发生的副反应，导致使用过量的反应伙伴，从而影响反应效率。在此，我们描述了一种利用 Bamford-Stevens 反应原位生成供体-受体重氮烷的方案。按照这种策略，可以最大限度地降低重氮烷反应伙伴的浓度，以减少不需要的副反应，并在化学计量反应条件下进行光化学卡宾转移反应。我们在 N-杂环的 CH 和 NH 官能化和环丙烷化反应中探索了这种方法，并在 51 个实例中证明了该方法的适用性。
• CuO/SiO2 as a simple, effective and recoverable catalyst for alkylation of indole derivatives with diazo compounds
  作者：José M. Fraile、Karel Le Jeune、José A. Mayoral、Nicoletta Ravasio、Federica Zaccheria

  DOI：10.1039/c3ob40264a

  日期：——

  The purely inorganic copper oxide on silica catalyzes the reaction of methyl phenyldiazoacetate with N-methyl indole under mild reaction conditions, giving the alkylation (formally a C–H insertion) in position 3, and the catalyst can be recovered and reused at least in 5 consecutive runs with only minor loss in activity. The scope of the reaction includes various diazo compounds and indole or pyrrole derivatives leading to alkylation or cyclopropanation depending on the heterocycle structure. An alternative mechanism, without reduction of Cu(II) to Cu(I), is proposed on the basis of the obtained results.

  二氧化硅上的纯无机氧化铜可在温和的反应条件下催化苯基重氮乙酸甲酯与 N-甲基吲哚的反应，在第 3 位发生烷基化（形式上为 C-H 插入），催化剂可回收并重复使用至少 5 次，且活性仅略有下降。反应范围包括各种重氮化合物、吲哚或吡咯衍生物，根据杂环结构的不同，可导致烷基化或环丙烷化。根据所获得的结果，提出了一种不将 Cu(II) 还原成 Cu(I) 的替代机制。