1-Diazo-4-(4-methoxyphenyl)butan-2-one | 90265-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-Diazo-4-(4-methoxyphenyl)butan-2-one
• 英文别名: 1-Diazonio-4-(4-methoxyphenyl)but-1-en-2-olate
• CAS: 90265-99-9
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂
• 分子量: 204.228
• InChiKey: BVDZQJSGAHIOPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-4-(4-methoxyphenyl)butan-2-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-methoxy-1-phenylsulfanyl-3,4-dihydro-1H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过苯磺酰氯与α-二氮酮的αα-加成反应，合成α-（苯硫基）环烯酮和α-苯基-α-（苯硫基）酮的区域特异性合成

  摘要：

  在室温下，环状α-二氮酮与苯磺酰氯反应生成α-氯-α-（苯硫基）环链烷酮，当用三乙胺处理时，α-氯代-α-（苯硫基）环烯酮易于脱氯化氢成α-（苯硫基）环烯酮。无环末端α-二氮酮还提供α-氯代-α-（苯硫基）加合物，它们在合成α-苯基-α-（苯硫基）酮中是有用的亲电子试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81343-x
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 3-(4-甲氧基苯基)丙酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到1-Diazo-4-(4-methoxyphenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自 α-重氮酮的 α-Xanthylmethyl 酮

  摘要：

  描述了一种从 α-重氮酮获得 α-黄嘌呤甲基酮的简单有效的方法。在对甲苯磺酸和乙基黄原酸钾作为亲核试剂的存在下，反应通过质子化/亲核取代序列进行。由于 α-重氮酮可以很容易地从无处不在的羧酸合成，因此可以获得各种各样的黄原酸酯，包括来自天然底物的例子。

  DOI：

  10.1055/a-1513-9968

文献信息

• Rhodium Chemzymes:  Michaelis−Menten Kinetics in Dirhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Michael C. Pirrung、Hao Liu、Andrew T. Morehead

  DOI：10.1021/ja011599l

  日期：2002.2.1

  bind both to the free catalyst and to the catalyst-substrate complex. Substrate inhibition can also be exhibited by diazocompounds bearing these groupings in addition to the diazo group. The analysis of inhibition shows that the active catalyst uses only one of its two coordination sites at a time for catalysis. Some ketones exhibit the interesting property that they selectively bind to the catalyst-substrate

  羧酸铑介导的重氮酮反应，包括环丙烷化、CH 插入和芳香 CC 双键加成/电环开环遵循饱和 (Michaelis-Menten) 动力学。铑的轴向配体，包括芳烃和路易斯碱，如腈、醚和酮，通过混合动力学抑制机制抑制这些反应，这意味着它们可以与游离催化剂和催化剂-底物复合物结合。除了重氮基团之外，带有这些基团的重氮化合物也可以表现出底物抑制作用。抑制分析表明，活性催化剂一次仅使用其两个配位点之一进行催化。一些酮表现出有趣的特性，即它们选择性地与催化剂-底物复合物结合。无论连接单元或反应烯烃的环境如何，来自具有相似重氮酮的不同类型反应的动力学常数的相似性表明，速率决定步骤是生成铑卡宾。一种用于不对称合成的非常有用的羧酸铑催化剂，Rh(2)(DOSP)(4)，显示出比非手性催化剂稍慢的动力学参数，这意味着该催化剂的对映选择性是基于减缓其中一个对映体面的反应。反应物，而不是任何类型的配体加速催化。一系列从
• Efficient synthesis of bicyclo[5.3.0]decatrienones and of 2-tetralones via rhodium(<scp>II</scp>) acetate-catalysed cyclisation of α-diazoketones derived from 3-arylpropionic acids
  作者：M. Anthony McKervey、Sarbajna M. Tuladhar、M. Fiona Twohig

  DOI：10.1039/c39840000129

  日期：——

  Rhodium (II) acetate-catalysed cyclisation of α-diazoketones derived from 3-arylpropionic acid produces bicyclo[5.3.0]decatrienones or 2-tetralones depending on the substitution pattern of the aryl ring: the former products are transformed into the latter by catalytic amount of trifluoroacetic acid.

  乙酸铑（II）催化的3-芳基丙酸衍生的α-二氮酮的环化反应会生成双环[5.3.0]癸二酮或2-四氢萘酮，具体取决于芳基环的取代方式：前者通过催化转化为后者适量的三氟乙酸。
• The intramolecular Buchner reaction of aryl diazoketones. Substituent effects and scope in synthesis
  作者：Michael Kennedy、M. Anthony McKervey、Anita R. Maguire、Sarbajna M. Tuladhar、M. Fiona Twohig

  DOI：10.1039/p19900001047

  日期：——

  cyclisation occurring in all cases. When the precursor contains a meta-methoxy substituent, 2-tetralones are obtained directly. The efficient conversion of 3-phenylpropionic acid into trans-1-methylbicyclo[5.3.0]decan-2-one is also described, partial asymmetric synthesis having been realised through the use of rhodium (S)-mandelate as the cyclisation catalyst. Cyclisations of diazoketones derived from

  根据前驱体中芳基环的取代方式，由铑（II）乙酸催化的3-芳基丙酸衍生的α-二氮酮的环化反应会生成双环[5.3.0]癸二酮或2-四氢萘酮。前者的产物用三氟乙酸催化转化为后者。已经检测了具有甲基，甲氧基和乙酰氧基取代基的前体，在所有情况下均发生有效的环化。当前体含有间-甲氧基取代基时，直接获得2-四氢萘酮。还描述了将3-苯基丙酸有效转化为反-1-甲基双环[5.3.0]癸烷-2-酮，已通过使用铑实现了部分不对称合成（S-扁桃酸酯作为环化催化剂。还研究了由4-苯基丁酸和5-苯基戊酸衍生的重氮酮的环化。前者为双环[5.4.0]十一烷体系提供了新的入口，而后者通过CH的插入产生了2,3-二取代的环戊酮。讨论了稠环系统中环庚三烯-降二十碳烯平衡的各个方面。
• KENNEDY, MICHAEL;MCKERVEY, M. ANTHONY;MAGUIRE, ANITA R.;TULADHAR, SARBAJN+, J. CHEM. SOC. PT 1. PERKIN TRANS.,(1990) N, C. 1047-1054
  作者：KENNEDY, MICHAEL、MCKERVEY, M. ANTHONY、MAGUIRE, ANITA R.、TULADHAR, SARBAJN+

  DOI：——

  日期：——
• MCKERVEY, M. A.;TULADHAR, S. M.;TWOHIG, M. F., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 2, 129-130
  作者：MCKERVEY, M. A.、TULADHAR, S. M.、TWOHIG, M. F.

  DOI：——

  日期：——