o-bromoacetophenone trimethylsilyl enol ether | 113641-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-bromoacetophenone trimethylsilyl enol ether
• 英文别名: 1-bromo-2-(1-trimethylsilyloxyethenyl)benzene；((1-(2-bromophenyl)vinyl)oxy)trimethylsilane；1-(2-Bromophenyl)ethenoxy-trimethylsilane
• CAS: 113641-96-6
• 化学式: C₁₁H₁₅BrOSi
• 分子量: 271.229
• InChiKey: DDPXHJBKXAEQKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-bromoacetophenone trimethylsilyl enol ether 在 三叔丁基膦 、 3-(3,5-Ditert-butylphenyl)-1-[3-(3,5-ditert-butylphenyl)-2-ethynylnaphthalen-1-yl]-2-ethynylnaphthalene 、 氢气 、 bis(pentafluorophenyl)borane 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 均三甲苯 、 正戊烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 以88%的产率得到(R)-(+)-2-溴-α-甲基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  从手性二炔中手性烯基硼烷的硅烷烯醇醚不对称加氢的简易开发

  摘要：

  首次成功地通过手性二炔与Piers's硼烷的硼氢化反应轻松开发了手性烯基硼烷。通过原位生成的手性链烯基硼烷和三叔丁基膦作为受阻的路易斯对催化剂的组合，实现了甲硅烷基烯醇醚的无金属不对称加氢，从而以高收率提供了多种旋光性仲醇。 99％ee。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00085
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2'-溴苯乙酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 o-bromoacetophenone trimethylsilyl enol ether
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原介导的α，α-二氟-β-碘酮与甲硅烷基烯醇醚的偶联合成3-氟吡啶

  摘要：

  描述了一种由两种酮组分合成不同取代的3-氟吡啶的方法。该反应涉及在蓝色LED照射下，fac -Ir（ppy）3催化α，α-二氟-β-碘酮与甲硅烷基烯醇醚的光氧化还原偶联，随后与乙酸铵进行一锅缩合。根据循环伏安法研究，确定与2,2,2-三氟-1-碘乙烷相比，α，α-二氟-β-碘酮的还原明显容易，这可能归因于羰基的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02467

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Decarboxylative Alkylation of Silyl Enol Ethers To Synthesize Functionalized Aryl Alkyl Ketones
  作者：Weiguang Kong、Changjiang Yu、Hejun An、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03587

  日期：2018.1.19

  Photoredox-catalyzed decarboxylative alkylation of silyl enol ethers has been developed. Diverse functionalized aryl alkyl ketones were afforded in modest to good yields using N-(acyloxy)phthalimide as an easy access alkyl radical source under mild and operationally simple conditions. The excellent performance of drug molecules such as fenbufen and indomethacin and naturally occurring carboxylic acids

  已经开发了光氧化还原催化的甲硅烷基烯醇醚的脱羧烷基化。使用N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为容易获得的烷基自由基源，在温和且操作简单的条件下，以中等至良好的产率提供了多种官能化的芳基烷基酮。药物分子（如芬布芬和消炎痛）以及天然存在的羧酸（如硬脂酸和脱氢胆酸）的优异性能进一步证明了该反应的实用性。
• Enantioselective N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Synthesis of Functionalized Indenes
  作者：Changhe Zhang、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01981

  日期：2017.9.1

  An enantioselective NHC (N-heterocyclic carbene) catalyzed synthesis of indenes from bifunctional α,β-unsaturated acyl fluorides and TMS enol ethers has been discovered. The reaction has broad generality (31 examples) and proceeds with high levels of enantioselectivity (most >92:8 er). Mechanistically the reaction likely occurs via a Michael/β-lactonization/decarboxylation sequence. Derivatization

  已发现对映选择性NHC（N-杂环卡宾）催化双官能α，β-不饱和酰基氟和TMS烯醇醚的合成。该反应具有广泛的通用性（31个实例），并且以高水平的对映选择性（大多数> 92：8 er）进行。从机理上讲，该反应可能通过迈克尔/β-内酯化/脱羧序列发生。讨论了衍生化研究及其局限性。
• Interaction of <i>gem</i> -Difluorinated Iodides with Silyl Enol Ethers Mediated by Photoredox Catalysis
  作者：Grigory N. Chernov、Vitalij V. Levin、Vladimir A. Kokorekin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/adsc.201700423

  日期：2017.9.4

  A method for the synthesis of β,β‐difluorinated ketones by coupling of α,α‐difluorinated iodides with silyl enol ethers is described. The reaction is performed in the presence of iridium(III) photocatalysts under the irradiation with 400 nm light emitting diodes.

  描述了一种通过将α，α-二氟代碘化物与甲硅烷基烯醇醚偶联来合成β，β-二氟代酮的方法。该反应在铱（III）光催化剂的存在下，在400nm发光二极管的照射下进行。
• Triphosgene/Sodium Organosulfinate System: A General and Efficient Electrophilic Thiolation of Silylenol Ethers and Electron-Rich Heteroaromatics
  作者：Yan-qin Yuan、Sheng-rong Guo、Hai-jun Gao、Yu-xin Gu、Zhe-fei Wang、Yan Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707299

  日期：2020.11

  developed by using commercially available triphosgene as a reductant and the appropriate alkyl- or arylsulfinates, which were transformed in situ into electrophilic RSCl intermediates in the presence of triphosgene. This procedure represents a general and powerful approach for the synthesis of α-(trifluoromethyl)thio-substituted ketones and thiolated electron-rich heteroaromatic compounds.

  通过使用市售三光气作为还原剂和适当的烷基亚磺酸盐或芳基亚磺酸盐，开发了一种有效且实用的亲电硫醇化方法，它们在三光气存在下原位转化为亲电 RSCl 中间体。该过程代表了合成 α-(三氟甲基) 硫代取代酮和硫醇化富电子杂芳族化合物的通用且有效的方法。
• Synthesis of β-Amino Ketones by Addition of Aryl Methyl Ketones to Sulfinimines: Application to the Total Synthesis of HPA-12, Norsedamine, and Sedamine
  作者：Arava Amaranadha Reddy、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02611

  日期：2017.12.15

  Synthesis of β-sulfinamido ketones was accomplished by the addition of silyl enol ethers derived from arylmethyl ketones to chiral sulfinimines in excellent yield and selectivity. Application of the formed β-amino substituted ketones is exemplified in the total synthesis of sphingolipid HPA-12 and the sedamine alkaloids.

  β-亚磺酰胺基酮的合成是通过将衍生自芳基甲基酮的甲硅烷基烯醇醚以优异的收率和选择性加入到手性亚磺胺中来完成的。形成的β-氨基取代的酮的应用在鞘脂类HPA-12和sedamine生物碱的全合成中得到了举例说明。