methyl (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-2-oxooct-6-enoate | 666856-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-2-oxooct-6-enoate
• CAS: 666856-53-7
• 化学式: C₁₆H₃₀O₄Si
• 分子量: 314.497
• InChiKey: PQFROLHDPHHONH-OKWZRIHXSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-2-oxooct-6-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 (1R,2S,3R,4S)-1,3-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-2-vinyl-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  降麻风菌素二萜（-）-15-乙酰基-3-丙酰基-17-去甲萘酚的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了非天然的17-去甲伞烷二萜3-丙酰基-15-乙酰基-17-去甲萘酚的可扩展对映选择性合成。关键的C / C连接转化是Evans醛醇缩合反应，分子内羰基烯反应，Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应以及用于形成12元碳环的闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ol060115t
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enoate 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-2-oxooct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes is reported. An Evans aldol addition, a Horner-Wadsworth-Emmons olefination and a thermal intramolecular carbonylene reaction of an alpha-keto ester served as key C/C-connecting transformations. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.171

文献信息

• Synthetic Studies toward Jatrophane Diterpenes from <i>Euphorbia characias</i>. Enantioselective Synthesis of (−)-15-<i>O</i>-Acetyl-3-<i>O</i>-propionyl-17-norcharaciol
  作者：Hannes Helmboldt、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802581g

  日期：2009.2.20

  The enantioselective synthesis of (+)-17-norcharaciol is described. An uncatalyzed intramolecular carbonyl-ene reaction and a ring-closing metathesis were used as key C/C-connecting transformations to assemble the trans-bicyclo[10.3.0]pentadecane norditerpenoid core. We also report the evolution of our synthetic strategy toward the fully substituted characiol skeleton and the experiences from this venture.
• Synthesis of the Norjatrophane Diterpene (−)-15-Acetyl-3-propionyl- 17-norcharaciol
  作者：Hannes Helmboldt、Daniel Köhler、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol060115t

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] A scalable enantioselective synthesis of the nonnatural 17-norjatrophane diterpene 3-propionyl-15-acetyl-17-norcharaciol is described. Key C/C-connecting transformations are an Evans aldol reaction, an intramolecular carbonyl ene reaction, a Horner-Wadsworth-Emmons olefination, and a ring-closing metathesis for the formation of a 12-membered carbacycle.

  [反应：见正文]描述了非天然的17-去甲伞烷二萜3-丙酰基-15-乙酰基-17-去甲萘酚的可扩展对映选择性合成。关键的C / C连接转化是Evans醛醇缩合反应，分子内羰基烯反应，Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应以及用于形成12元碳环的闭环复分解反应。
• Enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes
  作者：Hannes Helmboldt、Julia Rehbein、Martin Hiersemann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.171

  日期：2004.1

  The enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes is reported. An Evans aldol addition, a Horner-Wadsworth-Emmons olefination and a thermal intramolecular carbonylene reaction of an alpha-keto ester served as key C/C-connecting transformations. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.