(3S,4S)-3-(4-methoxybenzyl)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one | 1416065-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (3S,4S)-3-(4-methoxybenzyl)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-3-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4,6-diphenyl-3,4-dihydropyran-2-one
• CAS: 1416065-14-9
• 化学式: C₂₅H₂₂O₃
• 分子量: 370.448
• InChiKey: GCXYYARYMBVEFM-PKTZIBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙醛 、 苯亚甲基苯乙酮 在 (5aR,10bS)-2-mesityl-5a,10b-dihydro-4H,6H-indeno[2,1-b][1,2,4]triazolo[4,3-d][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(3S,4S)-3-(4-methoxybenzyl)-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  氧化性N-杂环碳烯催化简单醛的直接α-官能化

  摘要：

  公开了在N-杂环卡宾（NHC）催化下简单醛的直接α-官能化和由非官能化的醛直接产生酯烯酸酯等效物的方法。催化涉及从氧化生成的NHC结合的酯中间体选择性生成烯醇化物，这是关键步骤。酯烯酸酯中间体与烯酮和三氟甲基酮发生立体选择反应。

  DOI：

  10.1021/ol303035r

文献信息

• Controlled β-protonation and [4+2] cycloaddition of enals and chalconesvia N-heterocyclic carbene/acid catalysis: toward substrate independent reaction control
  作者：Zhenqian Fu、Hui Sun、Shaojin Chen、Bhoopendra Tiwari、Guohui Li、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1039/c2cc36564b

  日期：——

  A substrate-independent selective generation of enolates over homoenolate equivalents in NHC-catalyzed reactions of enals and chalcones is disclosed. Acid co-catalysts play vital roles in control of the reaction pathways, allowing for individual access to diverse products from identical substrates.

  公开了在NHC催化的Enals和Chalcones反应中，与底物无关的烯醇化物的选择性生成。酸助催化剂在控制反应路径中起着至关重要的作用，允许从相同的底物上单独获得各种产物。
• DFT Study on the Mechanisms and Stereoselectivities of the [4 + 2] Cycloadditions of Enals and Chalcones Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene
  作者：Zhenyu Li、Donghui Wei、Yang Wang、Yanyan Zhu、Mingsheng Tang

  DOI：10.1021/jo500194d

  日期：2014.4.4

  The possible reaction mechanisms of stereoselective [4 + 2] cycloaddition of enals and chalcones catalyzed by N-heterocyclic carbene (NHC) have been investigated using density functional theory (DFT). The calculated results indicate that the most favorable reaction channel occurs through five steps. The first step is the nucleophilic attack on the enal by NHC. Then, there are two consecutive acid (AcOH)-assisted

  使用密度泛函理论（DFT）研究了N-杂环卡宾（NHC）催化的烯丙基和查耳酮立体选择性[4 + 2]环加成反应的可能反应机理。计算结果表明，最有利的反应通道通过五个步骤发生。第一步是NHC对烯类的亲核攻击。然后，有两个连续的酸（AcOH）辅助的质子转移步骤。随后，第四步是[4 + 2]环加成过程，该过程与两个手性中心的形成有关，然后将NHC和产物解离。我们的计算结果表明，[4 + 2]环加成是速率确定和立体选择性确定的步骤。SS配置通道的能垒（17.62 kcal / mol）是最低的，表明SS配置产品应该是主要产品，与实验一致。此外，通过对全球反应性指数的分析，探讨了NHC催化剂在烯醇和查尔酮[4 + 2]环加成中的作用。这项工作应有助于实现催化剂NHC和添加剂AcOH的重要作用，从而为合理设计这种反应的潜在催化剂提供有价值的见解。