1,3-diphenyldisiloxane | 17962-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-diphenyldisiloxane
• 英文别名: DPDS；Phenyl(phenylsilyloxy)silane
• CAS: 17962-59-3
• 化学式: C₁₂H₁₄OSi₂
• 分子量: 230.414
• InChiKey: HJJVSRYKOMHEGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-90 °C(Press: 0.15 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenyldisiloxane 、 phenylmagnesium bromide 生成 triphenyltrihydrocyclotrisiloxane
  参考文献：
  名称：

  The Cleavage of sym-Diphenyldisiloxane by Organometallic Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01563a043
• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 在 copper(l) iodide 、 copper dichloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到1,3-diphenyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  从硅烷中氢化二硅氧烷的可扩展合成：从苯基硅烷中单锅法制备 1,3-二苯基二硅氧烷

  摘要：

   抽象 提出了一种简单的、一锅法和高产率的 1,3-二苯基二硅氧烷合成法。类似的对称二硅氧烷材料的制备也是用相同的方案完成的。这种机械化学程序高效且高度可扩展，为从广泛可获得的市售硅烷中获得氢基二氧烷提供了一条便捷的途径。 提出了一种简单的、一锅法和高产率的 1,3-二苯基二硅氧烷合成法。类似的对称二硅氧烷材料的制备也是用相同的方案完成的。这种机械化学程序高效且高度可扩展，为从广泛可获得的市售硅烷中获得氢基二氧烷提供了一条便捷的途径。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588580
• 作为试剂：
  描述：

  三环己基氧膦 在 双(对硝基苯基)磷酸酯 、 1,3-diphenyldisiloxane 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 70.0h， 以84%的产率得到三环己基膦
  参考文献：
  名称：

  1,3-二苯基二硅氧烷化学选择性还原氧化膦

  摘要：

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201703875

文献信息

• The Trityl‐Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction
  作者：Claire Laye、Jonathan Lusseau、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/adsc.202100189

  日期：2021.6.21

  Reduction of phosphine oxides into the corresponding phosphines using PhSiH3 as a reducing agent and Ph3C+[B(C6F5)4]− as an initiator is described. The process is highly efficient, reducing a broad range of secondary and tertiary alkyl and arylphosphines, bearing various functional groups in generally good yields. The reaction is believed to proceed through the generation of a silyl cation, which reaction

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。
• A more critical role for silicon in the catalytic Staudinger amidation: silanes as non-innocent reductants
  作者：Keith G. Andrews、Ross M. Denton

  DOI：10.1039/c7cc03076b

  日期：——

  We demonstrate that in situ-generated silyl ester intermediates are key mediators of the catalytic, traceless Staudinger amidation reaction.

  我们展示了原位生成的硅酯中间体是催化的、无痕迹的施陀林酰胺化反应的关键中介体。
• Designing a Cr-catalyst bearing redox non-innocent phenalenyl-based ligand towards hydrosilylative CO₂ functionalization
  作者：Soumi Chakraborty、Arpan Das、Jasimuddin Ahmed、Sayani Barman、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d0cc05348a

  日期：——

  A Cr(iii)-complex bearing a redox non-innocent ligand initiates SET mediated silylative functionalization of CO₂.

  一种携带氧化还原非无辜配体的Cr(iii)络合物引发了SET介导的CO₂硅基官能化反应。
• Chemoselective Reduction of Tertiary Amides by 1,3-Diphenyl­disiloxane (DPDS)
  作者：Travis A. Hammerstad、Pooja V. Hegde、Courtney C. Aldrich、Kathleen J. Wang

  DOI：10.1055/a-1709-3426

  日期：2022.5

  A convenient procedure for the chemoselective reduction of tertiary amides at room temperature in the presence of air and moisture using 1,3-diphenyldisiloxane (DPDS) is developed. The reaction conditions tolerate a significant number of functional groups including esters, nitriles, secondary amides, carbamates, sulfoxides, sulfones, sulfonyl fluorides, halogens, aryl-nitro groups, and arylamines.

  开发了一种在室温下在空气和水分存在下使用 1,3-二苯基二硅氧烷 (DPDS) 化学选择性还原叔酰胺的简便方法。反应条件容许大量的官能团，包括酯、腈、仲酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、砜、磺酰氟、卤素、芳基硝基和芳胺。报告的条件是迄今为止最温和的条件，并使用 EtOAc，这是一种优选的溶剂，因为它具有出色的安全性和较低的环境影响。易于设置和广泛的化学选择性使该方法对有机合成具有吸引力，结果进一步证明了 DPDS 作为选择性还原剂的实用性。
• Metal‐Ligand Cooperativity in Mn ^I ‐Catalysed N‐Formylation of Secondary Amides and Lactams Using CO ₂ at Room Temperature
  作者：Soumi Chakraborty、Rounak Nath、Anuj Kumar Ray、Ankan Paul、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1002/chem.202202710

  日期：2023.2

  A MnI complex coordinated with a redox non-innocent phenalenyl (PLY) ligand is reported for catalytic N-formylation of secondary amides (including late-stage diversification of pharmaceutics) and lactams with CO2 as C1 source at room temperature for the first time. A combined approach of experimental analysis and DFT calculations sketch the plausible radical-mediated pathway of an unconventional metal-ligand

  据报道， Mn I络合物与氧化还原非无害苯二甲酰 (PLY) 配体配位，首次在室温下以 CO 2作为 C 1源催化仲酰胺（包括后期药物多样化）和内酰胺的 N-甲酰化时间。实验分析和 DFT 计算的组合方法描绘了一种非常规金属-配体合作的可能的自由基介导途径，涉及以配体为中心的自由基。

表征谱图