tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate | 39149-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate
• 英文别名: tert-butyl 3-oxo-2-(prop-2-enyl)butanoate；t-Butyl 2-allyl-3-oxobutanoate；tert-Butyl allylacetoacetate；2-acetylpent-4-enoic acid tert-butyl ester；t-butyl α-allylacetoacetate；2-Allyl-acetessigsaeure-tert.-butylester；3-Allyl-acetessigsaeure-tert-butylester；tert-butyl 2-acetylpent-4-enoate；tert-butyl 2-allylacetoacetate
• CAS: 39149-69-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: XGQSMBFONVGVFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate 在 oil scarlet 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到3-Oxo-2-(2-oxo-ethyl)-butyric acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Allylated β-Ketoesters as Precursors in Paal-Knorr-Type Pyrrole Synthesis: Preparations of Chiral and Bispyrroles

  摘要：

  本文介绍了一种简单易行的手性和双吡咯的制备方法。该方法涉及一种改良的 Paal-Knorr 反应，使用的 1,4-二羰基系统来自烯丙基δ-酮酯的臭氧分解。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815976
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化好氧环化反应合成3-羰基三取代呋喃的研究进展及机理研究

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过Pd催化2-烯基-1,3-二羰基支架的Pd催化氧化环异构化反应合成3-羰基三取代的呋喃，使用分子氧作为唯一氧化剂再生活性钯催化物种，具有良好的功能耐受性和温和的反应条件。通过实验和DFT研究对反应机理的中间体和过渡态进行了深入研究，从而提供了详细的机械特性。新开发的方法为Wacker型环异构化提供了一种更绿色的替代方法，并且避免了使用化学计量的氧化剂和强酸添加剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02777

文献信息

• Radical Reactions Using Decacarbonyldimanganese under Biphasic Conditions
  作者：Nathalie Huther、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1002/ejoc.200400025

  日期：2004.4

  cyclisations and intermolecular addition reactions were performed under these conditions. This included the development of a new tandem radical addition−ionic cyclisation sequence that was employed in a short approach to (±)-coronamic acid. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  在十羰基二锰存在下由光解引发的烷基卤化物的自由基反应可以在双相介质中进行。在氢氧化钠水溶液和相转移催化剂存在下的反应可有效去除卤化锰副产物，并导致十羰基二锰的再生。在这些条件下进行了一系列有效的自由基偶联、环化和分子间加成反应。这包括开发了一种新的串联自由基加成 - 离子环化序列，该序列用于（±）-冠酸的短方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• (HMe2SiCH2)2: A Useful Reagent for B(C6F5)3-Catalyzed Reduction–Lactonization of Keto Acids: Concise Syntheses of (–)-cis-Whisky and (–)-cis-Cognac Lactones
  作者：Zhenlei Song、Hengmu Xie、Ji Lu、Yingying Gui、Lu Gao

  DOI：10.1055/s-0036-1588488

  日期：2017.11

  (HMe2SiCH2)2 has been utilized as a useful reagent for B(C6F5)3-catalyzed reduction–lactonization of keto acids to synthesize γ- and δ-lactones. The process led concisely to (–)-cis-whisky and (–)-cis-cognac lactones in respective overall yields of 32% and 36%.

  (HMe2SiCH2)2 已被用作 B(C6F5)3 催化的酮酸还原-内酯化合成γ-和δ-内酯的有用试剂。该过程简明地导致 (-)-cis-whisky 和 ​​(-)-cis-cognac 内酯的总产率分别为 32% 和 36%。
• Intramolecular Photochemical Dioxenone−Alkene [2 + 2] Cycloadditions as an Approach to the Bicyclo[2.1.1]hexane Moiety of Solanoeclepin A
  作者：Richard H. Blaauw、Jean-François Brière、Remco de Jong、Jorg C. J. Benningshof、Angeline E. van Ginkel、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo0056500

  日期：2001.1.1

  solanoeclepin A (1), the most active natural hatching agent of potato cyst nematodes, was approached via an intramolecular [2 + 2] photocycloaddition. Aldehyde 12 containing the dioxenone chromophore served as a useful starting material, allowing the synthesis of a variety of photocycloaddition substrates via Grignard addition or via a Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. Photolysis of the unsubstituted alkene 14 led

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。
• Electrochemical oxidative cyclization of olefinic carbonyls with diselenides
  作者：Zhipeng Guan、Yunkun Wang、Huamin Wang、Yange Huang、Siyuan Wang、Hongding Tang、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c9gc02665g

  日期：——

  The tandem cyclization of olefinic carbonyls with easily accessible diselenides facilitated by electrochemical oxidation has been successfully developed, which provides an environmentally friendly method for the construction of C–Se and C–O bonds simultaneously. A series of seleno dihydrofurans and seleno oxazolines, bearing fragile heterocycles, subtle C–I bonds and supernumerary vinyl groups, were

  已经成功地开发了通过电化学氧化促进具有容易获得的二硒化物的烯烃羰基的串联环化反应，这为同时构建C-Se和C-O键提供了一种环境友好的方法。使用这种优雅的螯合策略，可以伪造一系列带有易碎杂环，微妙的C–I键和大量乙烯基的硒代二氢呋喃和硒代恶唑啉。既不需要金属催化剂也不需要外部化学氧化剂来促进这种转变。
• A Mixed‐Ligand Chiral Rhodium(II) Catalyst Enables the Enantioselective Total Synthesis of Piperarborenine B
  作者：Robert A. Panish、Srinivasa R. Chintala、Joseph M. Fox

  DOI：10.1002/anie.201600766

  日期：2016.4.11

  A novel, mixed‐ligand chiral rhodium(II) catalyst, Rh2(S‐NTTL)3(dCPA), has enabled the first enantioselective total synthesis of the natural product piperarborenine B. A crystal structure of Rh2(S‐NTTL)3(dCPA) reveals a “chiral crown” conformation with a bulky dicyclohexylphenyl acetate ligand and three N‐naphthalimido groups oriented on the same face of the catalyst. The natural product was prepared

  新型的混合配体手性铑（II）催化剂Rh 2（S-NTTL）3（dCPA）使得天然产物哌勒硼烯B的首次对映选择性全合成成为可能。Rh 2（S-NTTL）的晶体结构3（dCPA）揭示了一个“手性冠”构象，具有庞大的乙酸二环己基苯基酯配体和三个位于催化剂同一面上的N-萘二甲酰亚胺基团。在关键步骤中，使用铑催化的双环丁烷/铜催化的均聚物加成化学大规模制备了天然产物。该路线分十步进行，总产率为8％，ee为92％。