2,2-dimethyl-6-phenyl-2,3-dyhydro-4H-pyran-4-one | 16075-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2,2-dimethyl-6-phenyl-2,3-dyhydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-6-phenyl-4H-pyran-4-one；2,2-dimethyl-6-phenyl-2H-pyran-4(3H)-one；2,2-dimethyl-6-phenyl-2,3-dihydro-pyran-4-one；2,2-dimethyl-6-phenyl-3H-pyran-4-one
• CAS: 16075-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: SAVPNTPIHPPWJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29-31 °C
• 沸点：
  126-129 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-6-phenyl-2,3-dyhydro-4H-pyran-4-one 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以96%的产率得到4-Chloro-2,2-dimethyl-6-phenyl-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮的新的一般合成及其在羰基-炔烃与乙炔交换反应中原位制备富电子二烯的应用†

  摘要：

  II和III型取代的2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮是通过酸催化环化相应的取代炔基酮I制备的，收率良好至优异（方案1）。这些2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮II和III已用于在羰基炔烃交换中原位制备IV - VI型高反应性二烯（方案2）与贫电子炔烃VII反应生成高度取代的芳族化合物VIII和IX。这些反应以良好的收率和优异的区域选择性进行。芳基取代的2，2-二烷基-2，3-二氢-4 H-吡喃-4-酮III（R 1＝ Ar）随后产生高度取代的联芳基。提出了形成2，2-二烷基-2，3-二氢-4 H-吡喃-4-酮以及与贫电子乙炔的羰基炔交换反应的反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740106
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 在 氢溴酸 、 异丙基氯化镁 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2,2-dimethyl-6-phenyl-2,3-dyhydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮的新的一般合成及其在羰基-炔烃与乙炔交换反应中原位制备富电子二烯的应用†

  摘要：

  II和III型取代的2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮是通过酸催化环化相应的取代炔基酮I制备的，收率良好至优异（方案1）。这些2,2-二烷基-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮II和III已用于在羰基炔烃交换中原位制备IV - VI型高反应性二烯（方案2）与贫电子炔烃VII反应生成高度取代的芳族化合物VIII和IX。这些反应以良好的收率和优异的区域选择性进行。芳基取代的2，2-二烷基-2，3-二氢-4 H-吡喃-4-酮III（R 1＝ Ar）随后产生高度取代的联芳基。提出了形成2，2-二烷基-2，3-二氢-4 H-吡喃-4-酮以及与贫电子乙炔的羰基炔交换反应的反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740106

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization Reactions of Substituted Acetylenic Ketones: A new Approach for the Synthesis of 3-Halofurans, Flavones, and Styrylchromones
  作者：Daniel Obrecht

  DOI：10.1002/hlca.19890720305

  日期：1989.5.3

  Acetylenic acetals of type I(Scheme 1) and acetylenic ketones of type III(Scheme 1), 37 and 38(Scheme 7) are versatile synthetic precursors for the synthesis of various heterocycles by acid-catalyzed cyclization reactions. By this way, substituted 3-halofurans of type II and IV(Scheme 1) and flavones and styrylchromones (Scheme 7) can be synthesized in good-to-excellent yields. The high degree of regioselectivity

  I型乙缩醛（方案1）和III型乙炔酮（方案1），37和38 （方案7）是用于通过酸催化的环化反应合成各种杂环的通用合成前体。通过这种方式，可以以良好至优异的产率合成II和IV型取代的3-卤代呋喃（方案1）以及黄酮和苯乙烯基色酮（方案7）。3-卤代呋喃酮合成中的高度区域选择性（方案4）是HX（X = Cl，Br，I）的区域选择性β加成到乙炔醛和乙炔酮部分的结果。方案5中描述了一种可能的机制。由于3-氟呋喃很容易被金属化和取代，因此这种方法构成了高度取代的呋喃的新合成方法。
• Brønsted Acid Catalyzed Cycloisomerizations of 5,2-Enyne-1-ones: Highly Regioselective Synthesis of 2,3-Dihydro-4<i>H</i>-pyran-4-ones
  作者：Fang Yang、Ke-Gong Ji、Shu-Chun Zhao、Shaukat Ali、Yu-Ying Ye、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201103771

  日期：2012.5.21

  Dual‐action catalyst: A Brønsted acid catalyzed regioselective cycloisomerization was found to be highly effective for the preparation of structurally diverse 2,3‐dihydro‐4H‐pyran‐4‐ones in a 6‐exo‐trig manner from the corresponding 5,2‐enyne‐1‐ones. In this reaction, the Brønsted acid acts as a dual catalyst activating both the carbonyl and alkene moieties in a cascade manner (see scheme).

  双作用催化剂：布朗斯台德酸催化的区域选择性环异构被认为是用于制备非常有效的结构不同的2,3-二氢-4- ħ -吡喃-4-酮在6-外型-trig方式从相应的5-， 2炔1酮 在该反应中，布朗斯台德酸作为双重催化剂以级联方式激活羰基和烯烃部分（参见方案）。
• Highly efficient indium(<scp>iii</scp>)-mediated cyclisation of 5-hydroxy-1,3-diketones to 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones; mechanistic insights from in situFourier transform infrared spectroscopy
  作者：Philip C. Andrews、William J. Gee、Peter C. Junk、Harald Krautscheid

  DOI：10.1039/b919402a

  日期：——

  5-Hydroxy-1,3-diketones have been synthesised in a facile one-pot reaction from the treatment of acid chlorides with non-substituted ketones and LiHMDS. Subsequent cyclisation to 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones occurs rapidly and in high yield (89–99%) when mediated by anhydrous indium(III) chloride. A spectroscopic study of the reaction using in situ Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy has shown the reaction to be highly dependent on temperature, metal complex formation and InCl3 concentration. Since the reaction is deactivated by the precipitation of [InCl3·(H2O)3], the concurrent use of a stronger drying agent, such as molecular sieves 4 Å or anhydrous MgSO4, allows the reaction to be successfully carried out at relatively low loadings of InCl3 (1–10%). In their absence, the optimum reaction conditions were found to be a diketone : InCl3 ratio of 3 : 1 in toluene, and a reaction temperature of 80 °C.

  5-羟基-1,3-二酮通过将酸氯化物与非取代的酮和LiHMDS在简单的一锅反应中合成。随后在无水氯化铟(III)的催化下快速且高产率（89-99%）发生环化反应生成2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。对该反应的光谱学研究表明，反应高度依赖于温度、金属络合物的形成以及InCl3的浓度。由于反应会因[InCl3·(H2O)3]的沉淀而失活，因此同时使用更强的干燥剂，如4Å分子筛或无水MgSO4，可以使反应在相对低的InCl3负载（1-10%）下成功进行。在没有这些干燥剂的情况下，发现最佳反应条件为二酮与InCl3的摩尔比为3:1，溶剂为甲苯，反应温度为80°C。
• Gelin,S.; Gelin,R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 288 - 298
  作者：Gelin,S.、Gelin,R.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Synthesis of Highly Substituted Aromatic Sulfides via Carbonyl−Alkyne Exchange Reaction
  作者：Daniel Obrecht、Cornelia Zumbrunn、Klaus Müller

  DOI：10.1021/jo990110s

  日期：1999.8.1

  Carbonyl-alkyne exchange reaction of 2,2-dimethyldihydropyran-4-thione-derived dienes with acetylenic ketones leads to highly substituted aromatic sulfides. The reaction proceeds with a high degree of regioselectivity and in good yields. Addition of Et2AlCl considerably increases the scope of usable acetylenic ketones. The starting materials, dihydropyran-4-one and alpha-alkynyl ketone derivatives, are readily available reactive building blocks. Additional diversity can be introduced through straightforward derivatization reactions at the sulfur atom. The use of solid-supported reagents and trapping agents allows the reaction to be carried out in a parallel format which might render such a concept attractive for the synthesis of compound libraries.