2,2-dimethyl-4-pentenal ethylene acetal | 87802-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-pentenal ethylene acetal
• 英文别名: 2-(1,1-dimethylbut-3-enyl)-1,3-dioxolane；2-(2-Methylpent-4-en-2-yl)-1,3-dioxolane
• CAS: 87802-43-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• mdl: MFCD06209472
• 分子量: 156.225
• InChiKey: NABCSACLZYEFBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-pentenal ethylene acetal 在 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.67h， 生成 5-(1,3-dioxolan-2-yl)-5-methylhexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Shishido, Kozo; Umimoto, Koji; Ouchi, Mikiko, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1993, # 2, p. 328 - 375

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯醛 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到2,2-dimethyl-4-pentenal ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  三喹烷倍半萜。(.+-.)-silphinene 的迭代、高度立体控制的合成

  摘要：

  合成这些 en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one。La Formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double added d'un reactif Organiccuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol

  DOI：

  10.1021/ja00363a024

文献信息

• An improved preparation of diphenylmethylenecyclopropanes and their use in intramolecular palladium catalysed [3+2] cycloadditions
  作者：Richard T. Lewis、William B. Motherwell、Michael Shipman、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00051-9

  日期：1995.3

  catalysed cycloaddition reactions of diphenylmethylenecyclopropanes 1 and 2 containing olefinic and acetylenic acceptors are described. This strategy provides a useful entry into some highly functionalised bicyclo[3.3.0]octane systems.

  描述了含有烯烃和炔属受体的二苯基亚甲基环丙烷1和2的合成和分子内钯催化的环加成反应。该策略为某些高度功能化的双环[3.3.0]辛烷系统提供了有用的入口。
• STEREOCONTROLLED SYNTHESIS OF TRICYCLO[6.2.1.0^4.9]UNDECANE RING SYSTEM OF ACONITIUM ALKALOIDS
  作者：Masataka Ihara、Yohhei Ishida、Mariko Abe、Masahiro Toyota、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1246/cl.1985.1127

  日期：1985.8.5

  Intramolecular double Michael reaction of the α,β-unsaturated enone ester gave the tricyclo[ 5.2.2.01,5]undecane derivative, which was stereoselectively converted into the tricyclo[6.2.1.04,9]undecane derivative.

  α,β-不饱和烯酮酯的分子内双迈克尔反应得到三环[5.2.2.01,5]十一烷衍生物，该衍生物立体选择性地转化为三环[6.2.1.04,9]十一烷衍生物。
• Alkoxy Hydrosilanes As Surrogates of Gaseous Silanes for Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Ivan Buslov、Sébastien Carlos Keller、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00792

  日期：2016.4.15

  flammable silanes that are inconvenient to use in chemical reactions. Catalytic amounts of a nickel pincer complex and NaOtBu are reported to allow the synthesis of alkyl hydrosilanes from alkenes and alkoxy hydrosilanes, leading to the replacement of Me2SiH2, MeSiH3, and SiH4 by Me2(MeO)SiH, Me(EtO)2SiH, and (MeO)3SiH in hydrosilylation reactions of alkenes. The scope and mechanism of the reactions are also

  Me 2 SiH 2，MeSiH 3和SiH 4是气态易燃的硅烷，不方便用于化学反应。据报道，催化量的镍夹杂物和NaO t Bu可以从烯烃和烷氧基氢硅烷合成烷基氢硅烷，从而导致Me 2 SiH 2，MeSiH 3和SiH 4被Me 2（MeO）SiH取代，烯烃的氢化硅烷化反应中的Me（EtO）2 SiH和（MeO）3 SiH。还描述了反应的范围和机理。
• An Easily Accessed Nickel Nanoparticle Catalyst for Alkene Hydrosilylation with Tertiary Silanes
  作者：Ivan Buslov、Fang Song、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201606832

  日期：2016.9.26

  non‐precious nanoparticle catalyst for alkene hydrosilylation with commercially relevant tertiary silanes has been developed. The nickel nanoparticle catalyst was prepared in situ from a simple nickel alkoxide precatalyst Ni(OtBu)2⋅x KCl. The catalyst exhibits high activity for anti‐Markovnikov hydrosilylation of unactivated terminal alkenes and isomerizing hydrosilylation of internal alkenes. The catalyst

  已经开发出了第一种用于烯烃与商业相关的叔硅烷氢化硅烷化的高效且非贵重的纳米颗粒催化剂。的镍纳米粒子催化剂在原位制备从一个简单的镍的醇盐预催化剂的Ni（O吨丁基）2 ⋅x氯化钾。该催化剂对未活化的末端烯烃的抗马尔可夫尼科夫氢化硅烷化和内部烯烃的异构化氢化硅烷化表现出很高的活性。该催化剂可用于由内部和末端烯烃异构体的混合物合成单个末端烷基硅烷，并远程官能化衍生自脂肪酸的内部烯烃。
• Hexamethyldisilazanes mediated one-pot intramolecular Michael addition–olefination reactions leading to exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes
  作者：Hiroshi Fujishima、Hiroshi Takeshita、Shuichi Suzuki、Masahiro Toyota、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/a904484a

  日期：——

  A novel one-pot reaction for the synthesis of exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes 23 has been developed on the basis of an intramolecular Michael reaction of phenylsulfonyl compounds 4 with potassium hexamethyldisilazide (KHMDS) and a sequential reaction with an excess of methoxymethyl chloride (MOMCl). By this reaction, an exo-olefin group was regioselectively introduced at the α-position to the carbonyl group in the 6-membered ring in high yield. The regioselective introduction of the olefin moiety could be envisaged to proceed through a Mannich-type reaction involving the aminomethylating agent 24, which, in turn, is generated in situ by the action of HMDS on MOMCl.

  开发了一种新颖的一锅法反应，用于合成外烯基双环[6.4.0]十二烷 23，该反应基于苯基磺酰化合物 4 与六甲基二硅氮化钾（KHMDS）进行的分子内迈克尔反应，以及与过量的甲氧基甲基氯（MOMCl）进行的序贯反应。通过该反应，外烯基团以区域选择性的方式引入到6元环中的羰基α位，并获得了高产率。烯烃官能团的区域选择性引入可以设想是通过一种曼尼希反应进行的，该反应涉及氨基甲基化试剂24，该试剂又是在HMDS与MOMCl作用下就地生成的。