3-O-benzyl-5-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-(hydroxymethyl)-1,2-O-(1-methylethylidene)-β-L-arabinofuranose | 1027758-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-5-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-(hydroxymethyl)-1,2-O-(1-methylethylidene)-β-L-arabinofuranose
• 英文别名: [(3aR,5S,6R,6aR)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-6,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methanol
• CAS: 1027758-99-1
• 化学式: C₂₂H₃₆O₆Si
• 分子量: 424.61
• InChiKey: VHMUBQGPHPIZSI-IWQHBPENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-5-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-(hydroxymethyl)-1,2-O-(1-methylethylidene)-β-L-arabinofuranose 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到(3aR,5S,6R,6aR)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  偕二取代的均低聚物的合成和结构研究β 2,2 -氨基酸与碳水化合物侧链

  摘要：

  一类新的偕二取代的C-连接的碳氮化β 2,2 α-氨基酸（β 2,2- -Caa）从制备d -葡萄糖。从（制备homooligomeric二- ，四- ，和六肽的结构小号）-β 2,2进行了研究用NMR -Caa（在CDCl 3），CD，和分子动力学的计算。这些β 2,2 -肽已经显示稳定的6元（6-MR）的存在NH（我）... CO（我）内残基H-键合（C 6）链。已发现，由于酰胺质子（NH（i））到糖环C3碳上的前一个甲氧基（O（Me）（i -1））的氧。新的β 2,2与到H-接合额外的支撑-Caa残基相当扩大foldamers的域。

  DOI：

  10.1021/jo101763t
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 咪唑 、 水 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-O-benzyl-5-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-(hydroxymethyl)-1,2-O-(1-methylethylidene)-β-L-arabinofuranose
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRICYCLIC NUCLEIC ACID ANALOGS
  [FR] ANALOGUES TRICYCLIQUES D'ACIDE NUCLÉIQUE

  摘要：

  本公开提供了由此制备的三环核苷和寡聚化合物。这些三环核苷每个都具有一个三环核糖糖基，其中2'和4'核糖环碳原子之间的桥进一步包括一个融合的碳环或杂环。预计这些三环核苷对增强寡聚化合物的性质将会有用，例如结合亲和力和核酸酶抗性。

  公开号：

  WO2013154798A1

文献信息

• Structure-Based Design of a Highly Constrained Nucleic Acid Analogue: Improved Duplex Stabilization by Restricting Sugar Pucker and Torsion Angle<i>γ</i>
  作者：Stephen Hanessian、Benjamin R. Schroeder、Robert D. Giacometti、Bradley L. Merner、Michael Østergaard、Eric E. Swayze、Punit P. Seth

  DOI：10.1002/anie.201203680

  日期：2012.11.5

  Dual conformational restriction: A new, highly constrained modification of the α‐L‐locked nucleic acid (α‐L‐LNA) scaffold that locks the sugar furanose ring in an N‐type configuration and also restricts rotation around torsion angle γ was synthesized (see scheme). This new modification increases the thermostability of an oligonucleotide duplex compared to using a single mode of constraint alone.

  双重构象限制：合成了高度限制的新的α- L锁核酸（α- L- LNA）支架，该支架将糖呋喃糖环锁定为N型构型，并且还限制了围绕扭转角γ的旋转（参见方案）。与单独使用单一约束模式相比，此新修饰可提高寡核苷酸双链体的热稳定性。
• Total Synthesis of 6-O-Benzoylzeylenol from Diacetone Glucose
  作者：Post Reddy、Gangavaram Sharma

  DOI：10.1055/s-0033-1340903

  日期：——

  Abstract A total synthesis of 6-O-benzoylzeylenol from diacetone glucose is described. The key steps were a crossed aldol–Cannizzaro reaction to create a quaternary carbon stereocenter, and cyclization through ring closure metathesis (RCM). Of the four stereogenic centers, two were derived from diacetone glucose, the quaternary stereocenter was created by means of the crossed aldol–Cannizzaro reaction

  摘要 描述了由双丙酮葡萄糖全合成6- O-苯甲酰基zeylenol。关键步骤是产生一个四级碳立体中心的醛醇-坎尼扎罗交叉反应，以及通过闭环复分解（RCM）进行环化。在这四个立体生成中心中，有两个源自双丙酮葡萄糖，四元立体中心是通过交叉的醛醇-Cannizzaro反应生成的，而第四个立体生成中心是由Sharpless不对称环氧化产生的。最后，通过RCM环化并通过用氯化钛（IV）除去苄基进行脱保护得到目标分子。 描述了由双丙酮葡萄糖全合成6- O-苯甲酰基zeylenol。关键步骤是产生一个四级碳立体中心的醛醇-坎尼扎罗交叉反应，以及通过闭环复分解（RCM）进行环化。在这四个立体生成中心中，有两个源自双丙酮葡萄糖，四元立体中心是通过交叉的醛醇-Cannizzaro反应生成的，而第四个立体生成中心是由Sharpless不对称环氧化产生的。最后，通过RCM环化并通过用氯化钛（IV）除去苄基进行脱保护得到目标分子。
• Introduction of Vinyl and Hydroxymethyl Functionalities at C-4 of Glucose-Derived Substrates: Synthesis of Spirocyclic, Bicyclic, and Tricyclic Nucleosides
  作者：Joy Krishna Maity、Ramprasad Ghosh、Michael G. B. Drew、Basudeb Achari、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1021/jo8002826

  日期：2008.6.1

  vinylation and hydroboration−oxidation reactions of the C-4 bis-hydroxymethyl derivative of d-glucose based substrate, and inserting heteroatoms thereafter permitted formation of N-, O-, or S-heterocycles leading to [4,5]- or [5,5]-spirocycles and a bicyclo[3.3.0]octane product. Some of the spirocycles were converted to spironucleosides under Vorbrüggen glycosidation reaction conditions. Similarly, the bicyclic

  通过基于d-葡萄糖的底物的C-4双羟甲基衍生物的乙烯基化和硼氢化氧化反应，在C-4上安装羟甲基和羟乙基取代基，然后插入杂原子，从而允许形成N-，O-或S-杂环到[4,5]-或[5,5]-螺环和双环[3.3.0]辛烷产物。在Vorbrüggen糖苷化反应条件下，一些螺环被转化为螺核苷。类似地，双环产物被精制为相应的双环核苷以及意想不到的三环核苷。
• Synthesis of a Carbohydrate-Derived 1-Oxaspiro[4.4]nonane Skeleton and Its Conversion into Spironucleosides
  作者：Sukhendu Mandal、Joy Maity、Basudeb Achari、Michael Drew

  DOI：10.1055/s-0029-1218828

  日期：2010.8

  1-oxaspiro[4.4]nonane skeleton has been developed starting from a d-glucose-derived substrate. The key steps involve (a) installation of olefin moieties at the appropriate places through simple transformations and (b) construction of spiro rings by utilizing ring-closing metathesis reactions between these olefin functionalities. Subsequent deprotection of the acetonide­ functionality, peracetylation

  从d开始，已经很容易进入1-oxaspiro [4.4]壬烷骨架-葡萄糖衍生的底物。关键步骤包括（a）通过简单的转化将烯烃部分安装在适当的位置，以及（b）通过利用这些烯烃官能团之间的闭环复分解反应来构建螺环。随后在Vorbrüggen反应条件下对乙炔官能团进行脱保护，过乙酰化，形成核苷，最后进行脱保护，从而形成螺核苷。令人感兴趣的分子内/分子间乙酰基迁移的参与已被用于使甲硅烷基化过程中的产物分布合理化。使用各种1D和2D NMR技术以及一些重要中间体的X射线分析来确定产品的结构和立体化学。 烯烃-螺化合物-闭环复分解-核苷-碳水化合物
• [EN] TRICYCLIC NUCLEIC ACID ANALOGS<br/>[FR] ANALOGUES TRICYCLIQUES D'ACIDE NUCLÉIQUE
  申请人：ISIS PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2013154798A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present disclosure provides tricyclic nucleosides and oligomeric compounds prepared therefrom. The tricyclic nucleosides each have a tricyclic ribosyl sugar moiety wherein a bridge between the 2' and 4' ribosyl ring carbon atoms further comprises a fused carbocyclic or heterocyclic ring. The tricyclic nucleosides are expected to be useful for enhancing properties of oligomeric compounds including for example binding affinity and nuclease resistance.

  本公开提供了由此制备的三环核苷和寡聚化合物。这些三环核苷每个都具有一个三环核糖糖基，其中2'和4'核糖环碳原子之间的桥进一步包括一个融合的碳环或杂环。预计这些三环核苷对增强寡聚化合物的性质将会有用，例如结合亲和力和核酸酶抗性。