(S)-2-[(t-butyloxycarbonyl)amino]-4-(triphenylphosphonium)butanoic acid iodide | 1393677-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-[(t-butyloxycarbonyl)amino]-4-(triphenylphosphonium)butanoic acid iodide
• 英文别名: [(3S)-3-carboxy-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-triphenylphosphanium;iodide
• CAS: 1393677-08-1
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₄P*I
• 分子量: 591.426
• InChiKey: VKPVQFGIIMOFHJ-JIDHJSLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(t-butyloxycarbonyl)amino]-4-(triphenylphosphonium)butanoic acid iodide 在 potassium phosphate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-Boc-L-烯丙基甘氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  轻度相转移条件下的Wittig反应立体选择性合成不饱和和功能化的1-NHBoc氨基酸

  摘要：

  通过将熔融的三苯基膦与衍生自1-天冬氨酸的γ-碘NHBoc-氨基酯进行季铵化，描述了一种新的氨基酸phospho盐的立体选择性合成。羧酸官能团的脱保护得到带有游离羧酸基团的phospho盐是通过钯催化的脱盐基反应实现的。在固-液相转移条件下，在氯苯中，在K 3 PO 4存在下，该phospho盐用于与芳族或脂肪族醛和三氟苯乙酮的Wittig反应中作为弱碱，无需消旋即可得到相应的不饱和氨基酸。因此，与取代的醛的反应允许在氨基酸的侧链上接枝各种官能化的基团，例如三氟甲基，氰基，硝基，二茂铁基，硼酸钠基或叠氮基。另外，氨基酸Wittig试剂与α，β-不饱和醛的反应导致在侧链上带有二烯的氨基酸。最后，这种氨基酸phospho盐似乎是制备不饱和和非蛋白原性α-氨基酸的一种新的有力工具，可直接用于合成定制肽。

  DOI：

  10.1021/jo3013622
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-天冬氨酸 4-甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二乙胺 、 三苯基膦 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (S)-2-[(t-butyloxycarbonyl)amino]-4-(triphenylphosphonium)butanoic acid iodide
  参考文献：
  名称：

  轻度相转移条件下的Wittig反应立体选择性合成不饱和和功能化的1-NHBoc氨基酸

  摘要：

  通过将熔融的三苯基膦与衍生自1-天冬氨酸的γ-碘NHBoc-氨基酯进行季铵化，描述了一种新的氨基酸phospho盐的立体选择性合成。羧酸官能团的脱保护得到带有游离羧酸基团的phospho盐是通过钯催化的脱盐基反应实现的。在固-液相转移条件下，在氯苯中，在K 3 PO 4存在下，该phospho盐用于与芳族或脂肪族醛和三氟苯乙酮的Wittig反应中作为弱碱，无需消旋即可得到相应的不饱和氨基酸。因此，与取代的醛的反应允许在氨基酸的侧链上接枝各种官能化的基团，例如三氟甲基，氰基，硝基，二茂铁基，硼酸钠基或叠氮基。另外，氨基酸Wittig试剂与α，β-不饱和醛的反应导致在侧链上带有二烯的氨基酸。最后，这种氨基酸phospho盐似乎是制备不饱和和非蛋白原性α-氨基酸的一种新的有力工具，可直接用于合成定制肽。

  DOI：

  10.1021/jo3013622

文献信息

• [EN] VERSATILE AND STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF GAMMA,DELTA -UNSATURATED AMINO ACIDS BY WITTIG REACTION<br/>[FR] SYNTHÈSE POLYVALENTE ET STÉRÉOSPÉCIFIQUE D'AMINOACIDES GAMMA,DELTA-INSATURÉS PAR LA RÉACTION DE WITTIG
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2013030193A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  The present invention relates to γ,δ-unsaturated a-amino acids of general formula (I). The present invention also provides a versatile process for the stereospecific synthesis of said compounds of formula (I), involving a Wittig reaction. The present invention also relates to intermediate products of general formulae (II) and (III), as shown below, which are involved in the synthesis of compounds (I).

  本发明涉及一般式(I)的γ,δ-不饱和α-氨基酸。本发明还提供了一种用于该式化合物的立体特异合成的多功能过程，涉及Wittig反应。本发明还涉及一般式(II)和(III)的中间产物，如下所示，这些中间产物参与化合物(I)的合成。
• Modular Hemisyntheses of Boronato- and Trifluoroborato-Substituted<scp>L</scp>-NHBoc Amino Acid and Peptide Derivatives
  作者：Hassib Audi、Emmanuelle Rémond、Marie-Joëlle Eymin、Arnaud Tessier、Raluca Malacea-Kabbara、Sylvain Jugé

  DOI：10.1002/ejoc.201301084

  日期：2013.12

  trifluoroborato-substituted amino acid and peptide derivatives by using Wittig and C–H iridium-catalyzed borylation as key reactions, are described. Amino ester precursors bearing an aromatic moiety on a lateral chain were prepared by reaction of a new L-NHBoc-amino acid Wittig reagent with the corresponding aromatic aldehydes. After esterification and hydrogenation, the borylation of amino esters was achieved with

  描述了使用 Wittig 和 C–H 铱催化的硼酸化作为关键反应的硼酸和三氟硼酸取代的氨基酸和肽衍生物的模块化半合成。通过新的 L-NHBoc-氨基酸 Wittig 试剂与相应的芳香醛反应制备在侧链上带有芳香部分的氨基酯前体。在酯化和氢化之后，通过在铱络合物存在下使用双（频哪醇）乙硼烷试剂（B2Pin2）的催化反应，以高达 82% 的产率实现了氨基酯的硼化。有趣的是，这种铱催化的硼酸化反应也是用二肽以 78% 的产率进行的。最后，在氯胺的存在下，硼酸根氨基酸与 KHF2 或 NaI 的反应产生了相应的三氟硼酸根或碘衍生物，收率良好至极好。通过使用 19 F NMR 监测对缓冲溶液中三氟硼酸盐的水解进行的研究表明，3-甲基噻吩-2-基氨基酸衍生物具有极好的稳定性。因此，这种半合成为硼氨基酸衍生物的模块化制备提供了一种有效的途径，这些衍生物可用于修饰肽的合成和肽的氟化物标记。
• Designing Silylated<scp>l</scp>-Amino Acids using a Wittig Strategy: Synthesis of Peptide Derivatives and¹⁸F-Labelling
  作者：Baptiste Rugeri、Hassib Audi、Pawel Jewula、Radouane Koudih、Raluca Malacea-Kabbara、Delphine Vimont、Jürgen Schulz、Philippe Fernandez、Sylvain Jugé

  DOI：10.1002/ejoc.201701170

  日期：2017.10.2

  semisynthesis of silylated l-amino acids by reaction of silylated benzaldehydes with a phosphonium l-amino acid used as a Wittig reagent is described. The efficiency of the silylated l-amino acids in peptide synthesis was investigated by coupling both the carboxylic acid and the amino moiety with l-alanine and phenylalanine derivatives, respectively. The silylated derivatives were treated with KF or tetrabutylammonium

  描述了通过甲硅烷基化苯甲醛与用作 Wittig 试剂的鏻l-氨基酸反应，有效地半合成甲硅烷基化l-氨基酸。通过将羧酸和氨基部分分别与 l-丙氨酸和苯丙氨酸衍生物偶联来研究硅烷化 l-氨基酸在肽合成中的效率。用KF或四丁基氟化铵处理甲硅烷基化衍生物，得到相应的氟甲硅烷基衍生物而没有外消旋化。检查了在 pH 7.2 的磷酸盐缓冲液中氟硅烷化衍生物的水解。最后，在热 DMSO 中使用 K[18F]/穴状配体 (K2.2.2) 和乙酸的混合物实现了二叔丁基甲硅烷基化饱和和不饱和二肽的 18F 标记。获得的 18F 标记的二肽的放射化学产率和摩尔活性分别高达 31% 和 410 GBq/µmol。因此，这种涉及 Wittig 反应的半合成为基于硅的氨基酸和肽衍生物的设计和 18F 标记提供了一种新的有效途径，这可能会在 PET 成像中找到应用。
• Stereoselective Synthesis of Unsaturated and Functionalized <scp>l</scp>-NHBoc Amino Acids, Using Wittig Reaction under Mild Phase-Transfer Conditions
  作者：Emmanuelle Rémond、Jérôme Bayardon、Marie-Joëlle Ondel-Eymin、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/jo3013622

  日期：2012.9.7

  afford the corresponding unsaturated amino acids without racemization. Thus, the reaction with substituted aldehydes allows to graft various functionalized groups on the lateral chain of the amino acid, such as trifluoromethyl, cyano, nitro, ferrocenyl, boronato, or azido. In addition, the reaction of the amino acid Wittig reagent with α,β-unsaturated aldehydes leads to amino acids bearing a diene on

  通过将熔融的三苯基膦与衍生自1-天冬氨酸的γ-碘NHBoc-氨基酯进行季铵化，描述了一种新的氨基酸phospho盐的立体选择性合成。羧酸官能团的脱保护得到带有游离羧酸基团的phospho盐是通过钯催化的脱盐基反应实现的。在固-液相转移条件下，在氯苯中，在K 3 PO 4存在下，该phospho盐用于与芳族或脂肪族醛和三氟苯乙酮的Wittig反应中作为弱碱，无需消旋即可得到相应的不饱和氨基酸。因此，与取代的醛的反应允许在氨基酸的侧链上接枝各种官能化的基团，例如三氟甲基，氰基，硝基，二茂铁基，硼酸钠基或叠氮基。另外，氨基酸Wittig试剂与α，β-不饱和醛的反应导致在侧链上带有二烯的氨基酸。最后，这种氨基酸phospho盐似乎是制备不饱和和非蛋白原性α-氨基酸的一种新的有力工具，可直接用于合成定制肽。