trimethyl(3-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)silane | 93523-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(3-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: Trimethyl(3-phenylbut-3-en-1-ynyl)silane
• CAS: 93523-49-0
• 化学式: C₁₃H₁₆Si
• 分子量: 200.356
• InChiKey: JNKQVFAJIJWVCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.909±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(3-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-methyl-N-(3-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  3-En-1-酰胺与苯胺和醛的金催化的亚胺/曼尼希反应级联反应，可实现1,5-氮功能化

  摘要：

  金催化的亚胺/曼尼希反应在易于使用的3烯1酰胺上进行级联，可在一锅操作中非对映选择性地合成1,5-亚氨基氨基化合物。该反应可与具有良好或优异的非对映选择性的多样化3-1-1-酰胺，醛和苯胺一起使用。我们的对照实验表明，金催化的3-en-1-酰胺的胺化反应可生成α-亚氨基烯丙基金的中间体，这些中间体随后可与亚胺反应，选择性地实现曼尼希反应。该反应继续进行抗那些-3-烯-1- ynamides轴承无环烯烃，而-选择性顺他们的基于环烯烃的类似物具有选择性。开放过渡态可以基于反平面构象令人满意地合理化这些观察到的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600072
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔-2-醇 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以68.7%的产率得到trimethyl(3-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过添加相当于1,3-二烯的酰基阴离子，对映选择性立体构象中心。

  摘要：

  我们报道了在Pd-PHOX催化剂的存在下，通过分子间添加丙二腈，酰基阴离子当量和相关亲核试剂到几个1,3-二取代的无环1,3-二烯的分子间加成形成季立体中心的对映选择性。以高达88％的产率和99：1的产率获得产物，并且在大多数情况下形成单一的区域异构体。产品的丙二腈单元经过氧化功能化，生成带有内部烯烃和α-季立体中心的β，γ-不饱和羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00412

文献信息

• Reactions of Carbon Electrophiles with Cobalt-Coordinated Enynes: Scope and Limitations
  作者：Herbert Mayr、Oliver Kuhn、Clemens Schlierf、Armin R Ofial

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00347-1

  日期：2000.6

  increases the nucleophilic reactivity of enynes by a factor of > 106. The exchange of one CO ligand by PPh3 (2a→2d), however, has only little effect on the reactivity of the enyne moiety. The second-order rate constants match the linear free energy relationship lg k20°C=s(E+N) and allow to determine the nucleophilicity parameters N and s for 2a–d. It is shown that at −70°C, electrophiles with E>0 are able to

  用光度法研究了二甲酚配位的炔烃2a – d与二苯甲基阳离子3a – c，f的反应动力学。反应遵循二级动力学，表明Co 2（CO）6配位将烯炔的亲核反应性提高了> 10 6倍。然而，PPh 3（2a → 2d）交换一种CO配体对烯炔部分的反应性影响很小。二阶速率常数与线性自由能关系lg k 20°C = s（È + Ñ），并允许确定亲核性参数Ñ和š为图2a - d。结果表明，在-70°C下，E > 0的亲电试剂能够与烯炔配合物2a，2c和2d反应，而E > -2的亲电试剂适合与2b反应。
• <i>gem</i>-Selective Cross-Dimerization and Cross-Trimerization of Alkynes with Silylacetylenes Promoted by a Rhodium-Pyridine-<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Ramón Azpíroz、Laura Rubio-Pérez、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201402327

  日期：2014.9

  The gem‐selective cross‐dimerization and ‐trimerization of silylacetylenes with alkynes through CH activation using a rhodium(I)–pyridine–N‐heterocyclic carbene catalyst have been developed. This reaction is applied to various aliphatic or aromatic terminal alkynes, internal alkynes, and gem‐1,3‐disubsituted enynes to afford the corresponding enynes and dienynes with high regio‐ and stereoselectivities

  所述偕选择性交叉二聚化和与炔silylacetylenes的-trimerization至C 使用铑ħ激活（I）-pyridine- ñ -杂环卡宾催化剂已被开发。该反应应用于各种脂肪族或芳香族末端炔烃，内炔，和宝石-1,3-二取代烯炔，得到相应的烯炔和dienynes具有高区域选择性和立体选择性和良好的分离产率（高达91％）。
• Brønsted Acid Catalyzed Peterson Olefinations
  作者：Thomas K. Britten、Mark G. McLaughlin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02489

  日期：2020.1.17

  A mild and facile Peterson olefination has been developed employing low catalyst loading of the Brønsted acid HNTf2. The reactions are typically performed at room temperature, with the reaction tolerant to a range of useful functionalities. Furthermore, we have extended this methodology to the synthesis of enynes.

  利用布朗斯台德酸HNTf2的低催化剂负载量，开发了一种温和且容易的彼得森烯化反应。反应通常在室温下进行，反应可耐受一系列有用的功能。此外，我们已经将该方法扩展到烯炔的合成。
• Alkynylboranes in the Suzuki-Miyaura coupling
  作者：John A. Soderquist、Karl Matos、Anil Rane、Jorge Ramos

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00322-4

  日期：1995.4

  The addition of B-methoxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (1) to alkynyllithium reagents gives stable complexes (2) which undergo efficient Suzuki-Miyaura coupling to produce a variety of alkynyl derivatives (3).

  向炔基锂试剂中添加B-甲氧基-9-硼环[3.3.1]壬烷（1）可得到稳定的络合物（2），其经过有效的Suzuki-Miyaura偶联反应可生成各种炔基衍生物（3）。
• Halotrifluoromethylation of 1,3-Enynes: Access to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Jinfeng Huang、Yimin Jia、Xiangyu Li、Jianli Duan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00449

  日期：2021.3.19

  regioselective copper-catalyzed 1,4-chloro- and bromotrifluoromethylation of 1,3-enynes has been presented for the first time, which affords an efficient transformation to access halo- and CF3-containing tetrasubstituted allene derivatives with good to excellent yield. This protocol is practical and convenient, in which a wide range of functional groups are compatible. Applications of this method for the gram-scale

  首次提出了高度区域选择性的铜催化的1,3-炔烃的1,4-氯-和溴代三氟甲基化，这提供了一种有效的转化方法，以良好的收率获得了含卤素和CF 3的四取代的丙二烯衍生物。 。该协议是实用且方便的，其中广泛的功能团是兼容的。还证明了该方法在克级制备和生物活性分子的后期功能化中的应用。