11,17,23-tri-tert-butyl-5-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 1192927-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 11,17,23-tri-tert-butyl-5-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: (4S)-4-propan-2-yl-2-(11,17,23-tritert-butyl-25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaenyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 1192927-23-3
• 化学式: C₅₈H₈₁NO₅
• 分子量: 872.285
• InChiKey: FVUULJVNJNMZKC-VCZQVZGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.1
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,17,23-tri-tert-butyl-5-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-Bromo-11,17,23-tritert-butyl-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过恶唑啉定向原石化从本质上手征杯[4]芳烃：手性空间的合成和探测。

  摘要：

  据报道，在某些情况下，杯[4]芳烃的非对映选择性恶唑啉定向锂化的非对映选择性比大于100：1。值得注意的是，已经发现仅通过选择烷基锂试剂就可以通过该方法获得相反的非对映异构体。固有的手性恶唑啉杯[4]芳烃也已作为钯催化的Tsuji-Trost烯丙基化反应中的配体进行了初步研究，其结果可与它们的平面手性二茂铁对应物相媲美，指出了这类化合物的未来应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.291
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 、 在 三乙胺 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.62 g的产率得到11,17,23-tri-tert-butyl-5-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  固有手征杯[4]芳烃的不对称正石化方法

  摘要：

  描述了固有手性杯[4]芳烃的一般不对称合成：使用衍生自1-缬氨酸的手性恶唑啉，采用邻位锂化策略产生具有高（93％）对映体过量的固有手性杯[4]芳烃。获得了氧化膦中间体的晶体结构，明确地确定了反应中的主要非对映异构体。提出了解释该结果的机制。

  DOI：

  10.1021/ol902238p

文献信息

• Inherently chiral calix[4]arenes via oxazoline directed ortholithiation: synthesis and probe of chiral space
  作者：Simon A Herbert、Laura J van Laeren、Dominic C Castell、Gareth E Arnott

  DOI：10.3762/bjoc.10.291

  日期：——

  The diastereoselective oxazoline-directed lithiation of calix[4]arenes is reported with diastereoselective ratios of greater than 100:1 in some instances. Notably, it has been found that the opposite diastereomer can be accessed via this approach merely through the choice of an alkyllithium reagent. The inherently chiral oxazoline calix[4]arenes have also been preliminarily examined as ligands in the

  据报道，在某些情况下，杯[4]芳烃的非对映选择性恶唑啉定向锂化的非对映选择性比大于100：1。值得注意的是，已经发现仅通过选择烷基锂试剂就可以通过该方法获得相反的非对映异构体。固有的手性恶唑啉杯[4]芳烃也已作为钯催化的Tsuji-Trost烯丙基化反应中的配体进行了初步研究，其结果可与它们的平面手性二茂铁对应物相媲美，指出了这类化合物的未来应用。
• An Asymmetric Ortholithiation Approach to Inherently Chiral Calix[4]arenes
  作者：Simon A. Herbert、Gareth E. Arnott

  DOI：10.1021/ol902238p

  日期：2009.11.5

  A general asymmetric synthesis of inherently chiral calix[4]arenes is described: using a chiral oxazoline derived from l-valine, an ortholithiation strategy is employed to give inherently chiral calix[4]arenes with high (93%) enantiomeric excesses. A crystal structure of a phosphine oxide intermediate has been obtained, unambiguously assigning the major diastereomer in the reaction; a mechanism explaining

  描述了固有手性杯[4]芳烃的一般不对称合成：使用衍生自1-缬氨酸的手性恶唑啉，采用邻位锂化策略产生具有高（93％）对映体过量的固有手性杯[4]芳烃。获得了氧化膦中间体的晶体结构，明确地确定了反应中的主要非对映异构体。提出了解释该结果的机制。