2,2,5-triphenylpent-4-ynal | 171819-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,5-triphenylpent-4-ynal
• CAS: 171819-27-5
• 化学式: C₂₃H₁₈O
• 分子量: 310.395
• InChiKey: JGIFJSWFAMSYKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-triphenylpent-4-ynal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 N-(2,2,5-Triphenyl-4-pentynyl)-N-methylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope

  摘要：

  N-4-Pentenyl- and N-5-hexenyl-N-methylhydroxylamine cyclized under mild conditions in a reverse Cope elimination reaction to give 1,2-dimethylpyrrolidine N-oxide and 1,2-dimethylpiperidine N-oxide, respectively. The reaction was shown to be concerted and thermodynamically controlled. The scope of this novel cyclization is discussed, and comparisons are made with the closely related and previously reported cyclization of monosubstituted alkenylhydroxylamines to give cyclic hydroxylamines.

  DOI：

  10.1021/jo00123a013
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基-4-戊炔腈 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2,5-triphenylpent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  C（sp2-）-H键的插入中的不同选择性：双金催化竞争实验中的苯甲富烯。

  摘要：

  通过双重金催化，开发了前所未有的，通常几乎定量的三环芳族化合物。这种合成途径通过在容易获得的起始原料中插入C（sp 2）-H键，扩大了苯并富烯衍生物的范围。相对于竞争的芳族CH位置，该插入以排他的化学选择性进行。在选择性确定步骤中具有两个相互竞争的邻-芳基CH键的双向合成也显示出完美的选择性。通过对两种可能的中间体的计算研究可以解释这一结果。两个不等价的芳基CH键与苄基甲基的分子内竞争也显示出完美的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201801031

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition of Inverted 3‐Acyloxy‐1,4‐enyne and Alkyne: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Xiaoxun Li、Wangze Song、Xiaona Ke、Xiufang Xu、Peng Liu、K. N. Houk、Xian‐liang Zhao、Weiping Tang

  DOI：10.1002/chem.201601195

  日期：2016.5.17

  By switching the position of the alkene and alkyne, a new type of 3‐acyloxy‐1,4‐enyne (ACE) five‐carbon building block was developed for Rh‐catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition. An electron‐withdrawing acyl group on the alkyne termini of the ACE was essential for a regioselective 1,2‐acyloxy migration. This new method provided bicyclic [5.3.0]decatrienes that are different from previous methods

  通过切换烯烃和炔烃的位置，开发了一种新型的3酰氧基-1,4-炔烃（ACE）五碳结构单元，用于Rh催化的分子内[5 + 2]环加成反应。ACE炔烃末端的吸电子酰基对于区域选择性的1,2-酰氧基迁移至关重要。由于烯烃和酰氧基的位置，该新方法提供了与先前方法不同的双环[5.3.0]十碳杂环丁烯。对于这种新的[5 + 2]环加成反应，多种机理途径成为可能，并且已通过计算研究对其进行了研究。
• Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope
  作者：Engelbert Ciganek、John M. Read、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo00123a013

  日期：1995.9

  N-4-Pentenyl- and N-5-hexenyl-N-methylhydroxylamine cyclized under mild conditions in a reverse Cope elimination reaction to give 1,2-dimethylpyrrolidine N-oxide and 1,2-dimethylpiperidine N-oxide, respectively. The reaction was shown to be concerted and thermodynamically controlled. The scope of this novel cyclization is discussed, and comparisons are made with the closely related and previously reported cyclization of monosubstituted alkenylhydroxylamines to give cyclic hydroxylamines.
• Different Selectivities in the Insertions into C(sp² )−H Bonds: Benzofulvenes by Dual Gold Catalysis Competition Experiments
  作者：Alex J. Plajer、Lukas Ahrens、Marcel Wieteck、Danilo M. Lustosa、Rasool Babaahmadi、Brian Yates、Alireza Ariafard、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201801031

  日期：2018.7.25

  quantitative access to tricyclic aromatic compounds by dual gold catalysis was developed. This synthetic route expands the scope of benzofulvene derivatives through a C(sp2)−H bond insertion in easily available starting materials. The insertion takes place with an exclusive chemoselectivity with respect to the competing aromatic C−H positions. A bidirectional synthesis with two competing ortho‐aryl C−H bonds

  通过双重金催化，开发了前所未有的，通常几乎定量的三环芳族化合物。这种合成途径通过在容易获得的起始原料中插入C（sp 2）-H键，扩大了苯并富烯衍生物的范围。相对于竞争的芳族CH位置，该插入以排他的化学选择性进行。在选择性确定步骤中具有两个相互竞争的邻-芳基CH键的双向合成也显示出完美的选择性。通过对两种可能的中间体的计算研究可以解释这一结果。两个不等价的芳基CH键与苄基甲基的分子内竞争也显示出完美的选择性。