methyl(phenanthren-9-yl)sulfane | 120972-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl(phenanthren-9-yl)sulfane
• 英文别名: 9-phenanthryl methyl sulfide；Methyl-9-phenanthrylsulfide；9-methylsulfanylphenanthrene
• CAS: 120972-30-7
• 化学式: C₁₅H₁₂S
• 分子量: 224.326
• InChiKey: ORXZPYUIXBLWAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C
• 沸点：
  406.4±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(phenanthren-9-yl)sulfane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 二甲基乙基硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以64%的产率得到菲
  参考文献：
  名称：

  惰性碳-硫键的无配体镍催化还原裂解

  摘要：

  提出了在无配体条件下C（sp 2）–和C（sp 3）–SMe键的催化还原裂解。该方法的特点是适用范围广，化学选择性高，包括具有挑战性的底物组合，可设计正交和位点选择性方法。

  DOI：

  10.1021/ol2033306
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 sodium perchlorate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl(phenanthren-9-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  二硫化二甲基的电化学活化，用于亲电芳香取代。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo010156x

文献信息

• Ni-Catalyzed cross-coupling of aryl thioethers with alkyl Grignard reagents <i>via</i> C–S bond cleavage
  作者：Dan Zhu、Lei Shi

  DOI：10.1039/c8cc03665a

  日期：——

  A Ni-catalyzed cross-coupling of aryl thioethers with alkyl Grignard reagents, accompanied by the cleavage of the C(aryl)–SMe bond, has been presented. This method is distinguished by its mild conditions and moderate functional group tolerance, such as hydroxyl, halogen, and heterocycles, which should provide a straightforward access to the modification of sulfur-containing molecules.

  提出了镍催化的芳基硫醚与烷基格氏试剂的交叉偶联，同时伴随着C（芳基）–SMe键的裂解。该方法的特点是温和的条件和适度的官能团耐受性（例如羟基，卤素和杂环），这应可直接实现对含硫分子的修饰。
• Photoinduced Nucleophilic Substitution of Aryl Halides with Potassium Thioacetate – A One-Pot Approach to Aryl Methyl and Diaryl Sulfides
  作者：Luciana C. Schmidt、Valentina Rey、Alicia B. Peñéñory

  DOI：10.1002/ejoc.200500955

  日期：2006.5

  Aryl methyl sulfides and diaryl sulfides were prepared by photoinduced reactions of potassium thioacetate with aryl halides under entrainment conditions. Without isolation, the arene thiolates obtained by the aromatic substitution were quenched with methyl iodide to afford the aryl methyl sulfides in 26–59 % yields in a “one-pot” procedure together with the diaryl sulfides in variable yields (3–31 %)

  芳基甲基硫化物和二芳基硫化物是通过硫代乙酸钾与芳基卤化物在夹带条件下的光诱导反应制备的。在不进行分离的情况下，通过芳烃取代获得的芳烃硫醇盐用碘甲烷淬灭，以“一锅法”程序以 26-59% 的产率提供芳基甲基硫醚以及不同产率 (3-31%) 的二芳基硫醚. 通过优化反应条件，可以改善 Ar2S 的形成，从中等产率到良好产率（64-83%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Peri-Selective Direct Acylmethylation and Amidation of Naphthalene Derivatives Using Iridium and Rhodium Catalysts
  作者：Yuji Nishii、Masahiro Miura、Chandrababu Naidu Kona、Rikuto Oku

  DOI：10.1055/a-1472-1059

  日期：2021.9

  An iridium-catalyzed acylmethylation and a rhodium-catalyzed amidation of naphthalene derivatives are reported, adopting sulfoxonium ylides and dioxazolones as carbene and nitrene transfer agents, respectively. The use of SMe group as a directing group was key to ensure the peri-selective functionalization, and it can be easily removed or diversely transformed to other synthetically useful functionalities

  据报道，萘衍生物的铱催化的酰基甲基化和铑催化的酰胺化，分别采用了亚砜基和二恶唑酮作为卡宾和腈转移剂。使用SMe基团作为导向基团是确保peri-selective功能化的关键，并且在催化后，它可以轻松除去或多样化地转化为其他合成有用的功能。
• B₂ cat₂ -Mediated Reduction of Sulfoxides to Sulfides
  作者：Fumiya Takahashi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/ejoc.202000222

  日期：2020.5.29

  An efficient and operationally simple method for the reduction of sulfoxides to sulfides using bis(catecholato)diboron as a reducing agent is described. This user‐friendly protocol is characterized by high functional group tolerance and easy purification process.

  描述了使用双（邻苯二酚）二硼作为还原剂将亚砜还原为硫化物的有效且操作简单的方法。该用户友好型方案的特点是高官能团耐受性和易于纯化的过程。
• A visible-light photocatalytic thiolation of aryl, heteroaryl and vinyl iodides
  作者：M. L. Czyz、G. K. Weragoda、R. Monaghan、T. U. Connell、M. Brzozowski、A. D. Scully、J. Burton、D. W. Lupton、A. Polyzos

  DOI：10.1039/c8ob00238j

  日期：——

  The general catalytic synthesis of aryl and vinyl thioethers from readily available halides remains a challenge. Herein we report a unified method for the thiolation of aryl and vinyl iodides with dialkyl disulfides using visible light photoredox catalysis. A range of thioether products bearing diverse functional groups can be accessed in high yield and with excellent chemoselectivity. We demonstrate

  由容易获得的卤化物进行的芳基和乙烯基硫醚的一般催化合成仍然是一个挑战。本文中，我们报告了使用可见光光氧化还原催化用二烷基二硫化物对芳基和乙烯基碘进行硫醇化的统一方法。可以以高收率和优异的化学选择性获得一系列带有不同官能团的硫醚产品。我们通过一系列富含硫醚的天然产物的便捷合成证明了该方法的多功能性。从稳态和时间分辨的发光猝灭以及瞬态吸收光谱实验，对光催化机理进行了详细的研究。