(-)-flustramide B | 105708-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-flustramide B
• 英文别名: (3aS,8bS)-6-bromo-3-methyl-4,8b-bis(3-methylbut-2-enyl)-1,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• CAS: 105708-75-6
• 化学式: C₂₁H₂₇BrN₂O
• 分子量: 403.362
• InChiKey: UKUFKGOAWMVCIL-RTWAWAEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  509.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-flustramide B 在 Ν,Ν-dimethylethylamine alane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以97%的产率得到(-)-flustramine B
  参考文献：
  名称：

  （-）-氟雌胺A，B和（-）-氟雌酰胺A，B的对映选择性全合成通过多米诺烯化/异构化/克莱森重排序列进行。

  摘要：

  海洋生物碱，（-）-氟雌胺A和B以及（-）-氟酰胺A和B的简明全合成已通过用于高度不对称季碳原子的高对映选择性构建的多米诺烯烯化/异构化/克莱森重排（OIC）实现了中心和吡咯烷形成的化学选择性还原环化（RC）是关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b512485a
• 作为产物：
  描述：

  2-{(S)-6-bromo-3-[(E)-non-2-enyl]-2-oxoindolin-3-yl}acetonitrile 在 sodium hydroxide 、 Ν,Ν-dimethylethylamine alane 、 五氟苯酚 、 sodium hydride 、 臭氧 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (-)-flustramide B
  参考文献：
  名称：

  （-）-氟雌胺A，B和（-）-氟雌酰胺A，B的对映选择性全合成通过多米诺烯化/异构化/克莱森重排序列进行。

  摘要：

  海洋生物碱，（-）-氟雌胺A和B以及（-）-氟酰胺A和B的简明全合成已通过用于高度不对称季碳原子的高对映选择性构建的多米诺烯烯化/异构化/克莱森重排（OIC）实现了中心和吡咯烷形成的化学选择性还原环化（RC）是关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b512485a

文献信息

• Development of the Regiodivergent Asymmetric Prenylation of 3‐Substituted Oxindoles
  作者：Barry M. Trost、Walter H. Chan、Sushant Malhotra

  DOI：10.1002/chem.201605810

  日期：2017.3.28

  oxindoles that affords access to both the linear and reverse‐prenylated products. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryloxindoles performed well under our optimized reaction conditions. The regiodivergent alkylation of monoterpene‐derived electrophiles using this methodology was also investigated. The utility of this methodology in natural product synthesis was demonstrated through the efficient total syntheses of four

  本文描述了我们设计 Pd 催化的 3-取代羟吲哚的不对称异戊二烯化的努力，该反应能够获得线性和反向异戊二烯化产物。在我们优化的反应条件下，3-烷基-和3-芳基吲哚都表现良好。还研究了使用这种方法对单萜衍生的亲电子试剂进行区域发散烷基化。通过四种Flustra生物碱的有效全合成证明了该方法在天然产物合成中的实用性，这也允许指定异戊二烯化羟吲哚产物的绝对立体化学。令人惊讶的是，配体的相同对映异构体产生了相反手性的线性和支化区域异构体。
• Total Synthesis of (–)-Flustramine B via One-Pot Intramolecular Ullmann Coupling and Claisen Rearrangement
  作者：Susumu Kobayashi、Tomohiro Hirano、Kanako Iwakiri、Hiroshi Miyamoto、Atsuo Nakazaki

  DOI：10.3987/com-08-s(d)49

  日期：——

  synthesis of (-)-flustramine B was achieved via one-pot intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement. A striking feature of this method of synthesis is that the sequential intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement reactions proceeds with concomitant deprotection of the methoxymethyl (MOM) group to afford spirocyclic oxindole with perfect asymmetric transmission in good overall

  - (-)-flustramine B 的全合成是通过一锅分子内 Ullmann 偶联和 Claisen 重排实现的。这种合成方法的一个显着特征是，顺序的分子内 Ullmann 偶联和 Claisen 重排反应伴随着甲氧基甲基 (MOM) 基团的脱保护进行，从而以良好的总产率提供具有完美不对称传输的螺环羟吲哚。
• Exercising Regiocontrol in Palladium-Catalyzed Asymmetric Prenylations and Geranylation: Unifying Strategy toward Flustramines A and B
  作者：Barry M. Trost、Sushant Malhotra、Walter H. Chan

  DOI：10.1021/ja2020873

  日期：2011.5.18

  Pd-catalyzed asymmetric prenylation of oxindoles to afford selectively either the prenyl or reverse-prenyl product has been demonstrated. Control of the regioselectivity in this transformation is governed by the choice of ligand, solvent, and halide additive. The resulting prenylated and reverse-prenylated products were transformed into ent-flustramides and ent-flustramines A and B. Additionally, control of the regio- and diastereoselectivity was obtained using pi-geranylpalladium complexes.
• Enantioselective total synthesis of (−)-flustramines A, B and (−)-flustramides A, B via domino olefination/isomerization/Claisen rearrangement sequence
  作者：Tomomi Kawasaki、Masashi Shinada、Daigo Kamimura、Mayu Ohzono、Atsuyo Ogawa

  DOI：10.1039/b512485a

  日期：——

  The concise total synthesis of marine alkaloids, (-)-flustramines A and B, and (-)-flustramides A and B has been achieved through the domino olefination/isomerization/Claisen rearrangement (OIC) for highly enantioselective construction of the asymmetric quaternary carbon center and the chemoselective reduction-cyclization (RC) for pyrrolidine formation as key steps.

  海洋生物碱，（-）-氟雌胺A和B以及（-）-氟酰胺A和B的简明全合成已通过用于高度不对称季碳原子的高对映选择性构建的多米诺烯烯化/异构化/克莱森重排（OIC）实现了中心和吡咯烷形成的化学选择性还原环化（RC）是关键步骤。
• Enantioselectivity and Reactivity Enhancement by 1,1,3,3-Tetramethylguanidine in Bisguanidinium-Catalyzed Asymmetric Alkylation for Construction of Indole Alkaloid Marine Natural Products
  作者：Xiong Zuo、Zhenghao Wan、Zhihuan Liao、Chao Wang、Choon-Hong Tan、Shuaidong Huo、Lili Zong

  DOI：10.1021/acscatal.3c03812

  日期：2023.12.15

  Catalytic 1,1,3,3-tetramethylguanidine (TMG)-mediated enhancement of enantioselectivity and reactivity was revealed in bisguanidinium-catalyzed asymmetric prenylation, propargylation, and benzylation of 3-substituted oxindoles. Preliminary mechanistic studies indicate that protonated TMG not only assists enolate intermediate formation as a phase-transfer agent but also activates electrophiles in the

  在双胍鎓催化的 3-取代羟吲哚的不对称异戊二烯化、炔丙基化和苄基化中，揭示了催化 1,1,3,3-四甲基胍 (TMG) 介导的对映选择性和反应性增强。初步机理研究表明，质子化 TMG 不仅作为相转移剂有助于烯醇中间体的形成，而且还能激活过渡态的亲电子试剂。所得具有高对映选择性的 3,3-二取代羟吲哚很容易转化为具有药学价值的分子。建立了一种温和有效的合成 (−)-氟曲明 B、(−)-去溴氟曲明 B 及其具有抗生物膜潜力的三唑类似物的方法。