3-(3,3-dimethybut-1-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone | 130660-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3,3-dimethybut-1-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone；3-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 130660-07-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: ZBFAVCHBNZZOBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,3-dimethybut-1-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4,4-Dimethyl-7-(2,2-dimethylcyclopropyl)tricyclo[7.3.0.0^1,6]dodec-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Kisilowski, Bernd; Agosta, William C.; Margaretha, Paul, Chemical Communications, 1996, # 17, p. 2065 - 2065

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 3-乙氧基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 乙基溴化镁 作用下， 生成 3-(3,3-dimethybut-1-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  3-(1-炔基)-2-环烯-1-酮与烯烃的新型[3+2]光环加成反应

  摘要：

  3-炔基环烯酮与四甲基乙烯在约 40 o C 的光化学环加成产生 1:1 加合物的混合物，这些加合物主要来自双自由基中间体的 1,5 闭合（方程式 1），提供了新型 [3+2] 环加成反应的例子. 类似的反应发生在这些相同的酮和 1,1-二甲氧基-2-甲基丙烯和 1,1-二甲氧基乙烯之间。这种和之前观察到的温度对三线态双自由基相关重排的影响表明，这种双自由基重排发生在系统间交叉到单线态之前并与之竞争

  DOI：

  10.1021/ja00010a035

文献信息

• Photocycloaddition Reactions of 5,5-Dimethyl-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)cyclohex-2-en-1-one
  作者：Inga Inhülsen、Jürgen Kopf、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.200890044

  日期：2008.3

  The title cyclohexenone 1d undergoes photodimerization selectively at the exocyclic CC bond to give a 1 : 1 mixture of 1,2-dialkynyl-1,2-dimethylcyclobutanes 6 and 7. On irradiation in the presence of 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, 1d affords bicyclo[8.4.0]tetradeca-1,2,3,7-tetraen-11-one 9. This – formal – (6+4)-cycloadduct undergoes quantitative isomerization to 3-cycloheptadienyl-2,5,5-trimethylcyclohex-2-enone

  标题环己烯酮1D在环外CC键经历光二选择性，得到的1：1,2- dialkynyl -1,2- dimethylcyclobutanes 1混合物6和7。在2,3-二甲基丁-1,3-二烯存在下进行辐照时，1d得到双环[8.4.0] tetradeca-1,2,3,7-tetraen-11-one 9。用碱性硅胶处理后，该（6 + 4）-环加合物发生定量异构化为3-环庚二烯基-2,5,5-三甲基环己-2-烯酮11。
• Single step formation of novel tricyclic systems on [3 + 2] photocycloaddition of 3-(1-alkynyl)cyclohexenones to methoxyalkenes
  作者：Paul Margaretha、H.-J Rathjen、William C Agosta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89034-6

  日期：1990.1

  Irradiation of 1b (λ350 nm) in tert-butyl alcohol solution containing 5 leads to the novel ring system 9b in a single step. Similar reactions occur between 1a and both 5 and 6. Mechanisms of these transformations are discussed.

  在包含5的叔丁醇溶液中辐照1b（λ350 nm）可以一步完成新的环系9b。在1a以及5和6之间都会发生类似的反应。讨论了这些转换的机制。
• Photocycloaddition of Conjugated Cyclohex-2-enones to 2,3-Dimethylbuta-1,3-diene
  作者：Inga Inhülsen、Kerstin Schmidt、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.201000042

  日期：——

  3 and 4, whereas, under these conditions, 3‐(alk‐1‐ynyl)cyclohex‐2‐enones 5 give only one cyclobutane adduct 6 regio‐ and diastereoselectively. In contrast, 3‐(alk‐1‐ynyl)‐2‐methylcyclohex‐2‐enones 10 undergo [2+2]‐cycloaddition to the same diene exclusively at the C≡C bond to afford hitherto unknown 3‐cyclobutenylcyclohex‐2‐enones 11.

  上照射，在2,3-二甲基丁-1,3-二烯的存在下，萘-2-酮1是定量和区域选择性转化成非对映异构环丁烷加合物的混合物3和4，而在这些条件下，3-（烷基-1-炔基）环己-2-烯酮5仅选择性地产生一个环丁烷和非对映体的环丁烷加合物6。相反，3-（alk-1-ynyl）-2-methylcyclohex-2-enones 10仅在C≡C键上与同一二烯进行[2 + 2]-环加成反应，从而提供迄今未知的3-cyclobutenylcyclohex-2-烯酮11。
• ——
  作者：Birgit Witte、Lars Meyer、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(20000315)83:3<554::aid-hlca554>3.0.co;2-i

  日期：2000.3.15

  Irradiation (350 nm) of 2-alkynylcyclohex-2-enones 1 in benzene in the presence of an excess of 2-methylbut-1-en-3-yne (2) affords in each case a mixture of a cis-fused 3,4,4a,5,6,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one 3 and a bicyclo[4.2.0]octan-2-one 4 (Scheme 2), the former being formed as main product via 1,6-cyclization of the common biradical intermediate. The (parent) cyclohex-2-enone and other alkylcyclohex-2-enones 7 also give naphthalenones 8, albeit in lower yields, the major products being bicyclo[4.2.0]octan-2-ones (Scheme 4). No product derived from such a 1,6-cyclization is observed in the irradiation of 3-alkynylcyclohexenone 9 in the presence of 2 (Scheme 4). Irradiation of the 2-cyano-substituted cyclohexenone 12 under these conditions again affords only traces of naphthalenone 13, the main product now being the substituted bicyclo[4.2.0]oct-7-ene 16 (Scheme 5), resulting from [2 + 2] cycloaddition of the acetylenic C-C bond of 2 to excited 12.
• MARGARETHA, PAUL;RATHJEN, H. -J.;AGOSTA, WILLIAM C., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 3245-3248
  作者：MARGARETHA, PAUL、RATHJEN, H. -J.、AGOSTA, WILLIAM C.

  DOI：——

  日期：——