1,2-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-4-octulopyranose | 76498-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-4-octulopyranose
• 英文别名: (1R)-1-[(1R,2S,6S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-6-yl]propan-1-ol
• CAS: 76498-56-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₆
• 分子量: 288.341
• InChiKey: GMSCGXKKKQEQOG-YBRCUDMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-4-octulopyranose 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-1-[(1R,2S,6R,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-6-yl]propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a014
• 作为产物：
  描述：

  果糖二丙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-4-octulopyranose
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a014

文献信息

• Stereochemistry of addition of carbanion reagents to `diacetone fructose aldehyde'. Configurational assignment of a 1-deoxyheptulose derivative by X-ray crystallography and NMR studies directed to the assignment of isomeric adducts
  作者：Michael J Costanzo、Libuse Jaroskova、Diane A Gauthier、Bruce E Maryanoff

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00035-x

  日期：1999.2

  The addition of carbanionic reagents to `diacetone fructose aldehyde' (6) was investigated with a focus on the stereocontrol. The Grignard reagents, MeMgBr, EtMgBr, i-PrMgBr, and MeMgI, gave a high bias (≥90%) for one diastereomer, assigned as the R-isomer, in ether at −78 to 0°C. The reaction of PhMgBr showed diminished diastereoselectivity under these conditions, with a significant dependence of

  研究了向“双丙酮果糖醛”（6）中添加碳负离子试剂，重点是立体控制。格氏试剂MeMgBr，EtMgBr，i- PrMgBr和MeMgI在-78至0°C的乙醚中对一种被指定为R-异构体的非对映异构体具有很高的偏倚（≥90％）。在这些条件下，PhMgBr的反应显示出非对映选择性降低，且异构体比例对温度和溶剂的依赖性很大。PhCH 2 MgBr仅提供了“烯丙基重排”加合物，即13，其非对映异构控制差（约60:40）。MeLi，t -BuLi，PhLi和LiCH 2 CO 2 - t-Bu提供的6-加合物富集了80-89％的R-异构体，而2-lithio-2-ethyl-1,3-dithiane的R：S加合物比例为94：6 （15a：15b）。通过氨基磺酸衍生物2a的X射线分析建立了4a甲醇C1中心的R绝对立体化学。确定了Carbon-13 NMR化学位移标准（C1和C3的化学位移），以促进6的C1加合物的立体化学分配。
• Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes
  作者：Clayton H. Heathcock、Charles T. White、James Jeffery Morrison、Don VanDerveer

  DOI：10.1021/jo00320a014

  日期：1981.3