dimethyl 4-pyridylmethylenemalonate | 25842-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 4-pyridylmethylenemalonate
• 英文别名: (4-Pyridylmethylen)malonsaeure-dimethylester；Dimethyl-(4-pyridylmethylen)-malonat；Dimethyl (4-pyridylmethylene)malonate；dimethyl 2-(pyridin-4-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 25842-51-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: NUSLLFUERYZLSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氧戊环 、 dimethyl 4-pyridylmethylenemalonate 在 fac-Ir(ppy)₃ 、 (Bu₄N)₂S₂O₈ 作用下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到dimethyl 2-((1,3-dioxolan-2-yl)(pyridin-4-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  乙醛与氢原子转移作为自由基链增长步骤向电子缺陷型烯烃中添加乙醛。

  摘要：

  我们描述了氢原子和乙缩醛碳对各种缺电子的烯烃的可见光促进加成。1,3-二氧戊环在过硫酸盐和铱催化剂的存在下在可见光照射下转化为自由基基团，然后与缺电子的烯烃反应。该反应通过自由基链机制进行，而自由基链机制是这类转化中较不常见的途径。实验和密度泛函理论研究证实了氢原子从1,3-二氧戊环向α-丙二酸自由基的转移。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c03044
• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 mesoporous poly-melamine-formaldehyde 作用下， 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到dimethyl 4-pyridylmethylenemalonate
  参考文献：
  名称：

  亚芳基和亚烷基丙二酸酯的固相合成，作为多功能中间体，使用介孔聚三聚氰胺-甲醛作为富氮多孔有机聚合物（POP）催化

  摘要：

  在介孔聚三聚氰胺-甲醛存在下，开发了作为多功能中间体的亚芳基和亚烷基丙二酸酯的有效固态/浆态合成。缩合反应是通过球磨过程在室温下无溶剂条件下进行的，这是一种非常规程序和更环保的方法。介孔多相催化剂可以回收和重复使用十次，结果表明催化活性的损失可以忽略不计。各种芳基和杂亚芳基丙二酸酯以及（亚环己基）丙二酸二甲酯在最佳条件下以良好到高产率分离。本方法最大限度地减少了有害试剂和溶剂的使用，催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收和再利用，是通过具有成本效益的程序进行的。这项工作揭示了多孔有机聚合物（POP）中众多路易斯碱位与受体-供体氢键官能团的协同作用，其高孔隙率对促进固相合成中的碳-碳偶联反应起着至关重要的作用。 .

  DOI：

  10.1007/s11164-021-04476-w

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• A novel sublimable organic salt: Synthesis, characterization, thermal behavior, and catalytic activity for the synthesis of arylidene, heteroarylidene, and alkylidene malonates
  作者：Suzaimi Johari、Lia Zaharani、Hayedeh Gorjian、Mohd R. Johan、Nader G. Khaligh

  DOI：10.1007/s11164-021-04587-4

  日期：2022.1

  organic salt towards the regeneration of spent catalyst from synthesis processes when the reaction mixture contains poorly volatile components and includes its use in gas-phase procedures. Also, the catalytic efficiency of new organic salt was investigated in the Knoevenagel condensation reaction. A variety of substituted arylidene and alkylidene malonates were isolated in 78–95% yield within six hours

  合成了一种新型的可升华有机盐，并通过红外光谱、一维核磁共振、二维核磁共振和元素分析对其化学结构进行了表征。此外，研究了新有机盐的热相变和热稳定性。DSC 和 TGA 结果表明，有机盐可以在 < 145 °C 的分解温度（T dec. ~ 200 °C) 在大气压下不形成液相。然后，将其重新冷凝以在小瓶的冷部分再生初始有机盐。因此，当反应混合物含有挥发性差的组分并包括其在气相过程中的使用时，它可能是一种有前途的有机盐，可用于再生合成过程中的废催化剂。此外，还研究了新有机盐在 Knoevenagel 缩合反应中的催化效率。在 6 小时内以 78-95% 的产率分离出多种取代的亚芳基和亚烷基丙二酸酯。 . 即使在第 5 次运行后，新的有机盐化学结构和催化活性也没有显着变化。这项工作揭示了在我们的环保催化剂中同时存在氢键受体/供体基团的重要性，以在不使用含金属催化剂的情况下促进 Knoevenagel
• W(CO)5–Pyridine-π-acceptor complexes: synthesis, structure and electronic absorption spectra
  作者：Asia Hameed、Agnieszka Rybarczyk-Pirek、Janusz Zakrzewski

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01571-1

  日期：2002.8

  W(CO)5-complexes of 3-(4-pyridyl)propenal (1b), 5-(4-pyridyl)penta-2,4-dienal (1c), dimethyl (4-pyridylmethylene)malonate (2a), methyl 2-cyano-3-(4-pyridyl)acrylate (2b) and (4-pyridylmethylene)malononitrile (2c) have been synthesised. The molecular structures of 2b and 2c have been determined by X-ray diffraction. Significant distortions from the coplanarity of the WN bond and the pyridine rings

  W（CO）5个-complexes的3-（4-吡啶基）丙烯醛（1B），5-（4-吡啶基）戊-2,4-二烯醛（1C），二甲基（4-吡啶基亚甲基）丙二酸二乙酯（2A），甲基合成了2-氰基-3-（4-吡啶基）丙烯酸酯（2b）和（4-吡啶基亚甲基）丙二腈（2c）。2b和2c的分子结构已经通过X射线衍射确定。在两个结构中都观察到了WN键和吡啶环平面共面性的显着变形。1b – c和2a – c的电子吸收光谱 显示出红移的MLCT带和很强的溶剂致变色现象。
• Novel process for preparing dopenzil and its derivatives
  申请人：Zhang Hesheng

  公开号：US20070072905A1

  公开（公告）日：2007-03-29

  A process for producing a Donepezil derivative represented by the formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represents H, F, an alkyl having from 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy having from 1 to 4 carbon atoms; R 5 represents a phenyl or a substituted phenyl; and n is an integer from 0 to 2, characterized in that the process comprises: (a) a reaction of 4-pyridinecarboxaldehyde with a compound of formula (II) in the presence of a strong acid HX to form a compound of formula (III); (b) a catalytic hydrogenation of a compound of formula (III) or a compound of formula (V) to yield a compound of formula (IV); and (c) an alkylation reaction of a compound of formula (IV) to yield a compound of formula (I).

  一种生产Donepezil衍生物的方法，该衍生物由式（I）表示，其中R1，R2，R3和R4分别独立地表示H，F，具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基; R5表示苯或取代苯; n是0至2的整数，其特征在于该方法包括：（a）4-吡啶甲醛与式（II）化合物在强酸HX存在下反应，形成式（III）化合物; （b）式（III）化合物或式（V）化合物的催化氢化，得到式（IV）化合物; （c）式（IV）化合物的烷基化反应，得到式（I）化合物。
• Process and intermediates for production of donepezil and related compounds
  申请人：Finetech Laboratories Ltd.

  公开号：US06492522B1

  公开（公告）日：2002-12-10

  The present invention relates to a new process for the preparation of acetylcholinesterase inhibitors of formula (I) or a salt thereof, wherein: R1 is N-acyl-4-piperidyl; N-alkoxycarbonyl-4-piperidyl; N-alkyl-4-piperidyl; N-benzyl-4-piperidyl; N-(&ohgr;-aralkyl)-4-piperidyl; 4-pyridyl; R4, R5, R6, and R7 are identical or different and each represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl, aryl, hydroxy, alkoxy, aryloxy, benzyloxy, acyloxy, alkylthio, arylthio, benzylthio, acylamino, phthalimido or halogen; n is 1, 2 or 3; m is 1, 2, 3, 4, or 5. This process comprises cyclisation of a compound of formula (II) or salts thereof, wherein R1, R4, R5, R6 and R7, m and n are as defined above; R2 is selected from a derivatised or non-derivatised carboxyl, cyano, N-substituted aminocarbonyl groups or hydrogen; R3 is selected from a derivatised or non-derivatised carboxyl, cyano or N-substituted aminocarbonyl groups, optionally in the presence of acids and/or solvents. One of the most potent acetylcholinesterase inhibitors of the class of compounds prepared according to the present invention is donepezil.

  本发明涉及一种制备式（I）或其盐的乙酰胆碱酯酶抑制剂的新工艺，其中：R1为N-酰基-4-哌啶基；N-烷氧羰基-4-哌啶基；N-烷基-4-哌啶基；N-苄基-4-哌啶基；N-(&ohgr;-芳基烷基)-4-哌啶基；4-吡啶基；R4、R5、R6和R7相同或不同，每个代表氢、直链或支链烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、苄氧基、酰氧基、烷硫基、芳硫基、苄硫基、酰基氨基、邻苯二甲酰亚氨基或卤素；n为1、2或3；m为1、2、3、4或5。该工艺包括将式（II）化合物或其盐环化，其中R1、R4、R5、R6和R7、m和n如上定义；R2选择自衍生或非衍生羧基、氰基、N-取代氨基羰基基团或氢；R3选择自衍生或非衍生羧基、氰基或N-取代氨基羰基基团，可选地在酸和/或溶剂的存在下。根据本发明制备的化合物类中最有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂之一是多奈哌齐。