(E)-1-(3'-chloroacryloyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole | 889651-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-1-(3'-chloroacryloyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
• 英文别名: (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-chloroprop-2-en-1-one；(E)-3-chloro-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)prop-2-en-1-one
• CAS: 889651-31-4
• 化学式: C₈H₉ClN₂O
• 分子量: 184.625
• InChiKey: BDCDSKDQTDNQKE-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3'-chloroacryloyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole 、 环戊二烯 在 Cu(NTf₂)2 、 L-phenylalanine-based reagent 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(2'-endo,3'-exo)-1-(3'-chlorobicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-ylcarbonyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用分子内阳离子-π相互作用设计对映选择性Diels-Alder和Mukaiyama-Michael反应的小分子催化剂：L-DOPA衍生的单肽Cu（II）配合物。

  摘要：

  [反应：请参见文本]我们设计了一种小分子人工金属酶，该酶是从Cu（OTf）（2）或Cu（NTf（2））（2）（1.0当量）和l-DOPA衍生的单肽原位制备的（1.1当量）。该催化剂（2-10mol％）对于与α，β-不饱和的1-酰基-3，5-二甲基吡唑的对映选择性Diels-Alder（DA）和Mukaiyama-Michael（MM）反应是高度有效的。本结果表明，阳离子-pi相互作用可用于控制手性配体的侧臂的构象，并且单肽是易于调谐的仅包含一个手性中心的配体。

  DOI：

  10.1021/ol060651l
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 (E)-3-Chloroacryloyl chloride 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(E)-1-(3'-chloroacryloyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用分子内阳离子-π相互作用设计对映选择性Diels-Alder和Mukaiyama-Michael反应的小分子催化剂：L-DOPA衍生的单肽Cu（II）配合物。

  摘要：

  [反应：请参见文本]我们设计了一种小分子人工金属酶，该酶是从Cu（OTf）（2）或Cu（NTf（2））（2）（1.0当量）和l-DOPA衍生的单肽原位制备的（1.1当量）。该催化剂（2-10mol％）对于与α，β-不饱和的1-酰基-3，5-二甲基吡唑的对映选择性Diels-Alder（DA）和Mukaiyama-Michael（MM）反应是高度有效的。本结果表明，阳离子-pi相互作用可用于控制手性配体的侧臂的构象，并且单肽是易于调谐的仅包含一个手性中心的配体。

  DOI：

  10.1021/ol060651l

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds from Aldehydes by Hydrogen Atom Transfer Photocatalysis and Chiral Lewis Acid Catalysis
  作者：Yulong Kuang、Kai Wang、Xiangcheng Shi、Xiaoqiang Huang、Eric Meggers、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201910414

  日期：2019.11.18

  pharmaceutical drug synthesis. We herein report a mild pathway for the efficient enantioselective synthesis of these compounds directly from aldehydes through synergistic cooperation between a neutral eosin Y hydrogen atom transfer photocatalyst and a chiral rhodium Lewis acid catalyst. This method is distinguished by its operational simplicity, abundant feedstocks, atom economy, and ability to generate products

  富含对映体的1,4-二羰基化合物是天然产物和药物合成中的多功能合成子。我们在此报告了通过中性曙红Y氢原子转移光催化剂与手性铑路易斯酸催化剂之间的协同合作直接从醛类有效地对映选择性合成这些化合物的温和途径。该方法的特点是操作简便，原料丰富，原子经济，并且能够以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达99％ee）生成产品。