(2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-ol | 851102-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-ol
• CAS: 851102-15-3
• 化学式: C₉H₁₆OS₂
• 分子量: 204.357
• InChiKey: QJHUSPIHUKRXEV-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟二甲基硫醚络合物 、 氢氟酸 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 C₂₂H₃₆O₅
  参考文献：
  名称：

  基于“超级甲硅烷基”定向羟醛反应的阿维菌素立体发散方法

  摘要：

  描述了阿维菌素的 spiroketal 片段的立体发散方法。该策略利用由三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基“超级甲硅烷基”基团引导的一系列三个羟醛反应。该策略的核心是可以控制每个羟醛反应以允许以高立体选择性获得任一非对映异构体，从而沿相同的线性骨架提供 16 个立体异构体。羟醛产物可以转化为螺酮，包括阿维菌素 A1a 全合成的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ol501327g
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 (S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 以63%的产率得到(2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of Rugulactone, an α-Pyrone from Cryptocarya rugulosa

  摘要：

  据报道，一种从隐翅虫（Cryptocarya rugulosa）中分离出来的天然δ-吡喃酮--榄香烯内酯（rugulactone）实现了完全不对称合成。该合成涉及一个交叉甲基化偶联反应以构建内部的 E-烯烃基团，一个 Still-Gennari 烯化反应以构建 Z-构型的 δ、δ²-不饱和酯基团，以及一个一锅脱保护和分子内内酯化反应。通过使用手性池控制了 C5 的立体化学。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218836

文献信息

• Biomimetic Approach Toward Enterocin and Deoxyenterocin
  作者：Antonio Rizzo、Robert J. Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02273

  日期：2019.2.1

  antibiotic activity. The synthesis of a linear polyketide resembling a biosynthetic precursor was achieved using an unusual acyloin reaction. A diazo group was introduced as a protecting group for an enolizable ketone. We were unable to bring about the envisioned biomimetic aldol addition cascade and gained insights into the feasibility of this process by DFT calculations. As an alternative approach to enterocin

  肠球菌素（寻常霉素）是具有显着抗生素活性的结构上显着的天然产物。使用不寻常的酰基胆碱反应可完成类似于生物合成前体的线性聚酮化合物的合成。引入重氮基作为可烯醇化的酮的保护基。我们无法实现设想的仿生羟醛加成反应的级联，并且无法通过DFT计算来了解该工艺的可行性。作为替代肠球蛋白的方法，我们开发了Cu催化的分子内环丙烷化，然后进行MgI 2诱导的裂解，以安装天然产物的2-氧杂双环[3.3.1]壬烷核。
• Evaluating Transition-Metal-Catalyzed Transformations for the Synthesis of Laulimalide
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1021/ja907924j

  日期：2009.12.2

  and the epothilones. The use of atom-economical transformations such as a Rh-catalyzed cycloisomerization to form the endocyclic dihydropyran, a dinuclear Zn-catalyzed asymmetric glycolate aldol reaction to prepare the syn 1,2-diol, and an intramolecular Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling to build the macrocycle enabled us to synthesize laulimalide via an efficient and convergent pathway. The designed

  Laulimalide 是一种结构独特的 20 元海洋大环内酯，显示出类似于紫杉醇和埃坡霉素的微管稳定活性。使用原子经济转化，例如 Rh 催化的环异构化形成内环二氢吡喃，双核 Zn 催化的不对称乙醇酸醛醇反应制备顺式 1,2-二醇，以及分子内 Ru 催化的烯烃-炔偶联反应构建大环使我们能够通过一种高效且收敛的途径合成月桂内酯。设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒性活性的天然产物类似物。
• Total Synthesis of Laulimalide: Synthesis of the Northern and Southern Fragments
  作者：Barry M. Trost、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung、Dominique Amans

  DOI：10.1002/chem.201102898

  日期：2012.3.5

  migration led to the development of an alternative route based on an asymmetric dinuclear Zn‐catalyzed aldol reaction of a hydroxyl acylpyrrole. This key reaction led to the desired diol adduct 66 with excellent syn/anti selectivity (10:1), and allowed for the successful completion of the northern fragment 7. The key step for the synthesis of the southern fragment was a chemoselective Rh‐catalyzed cycloisomerization

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。
• Toward (−)-Enterocin: An Improved Cuprate Barbier Protocol To Overcome Strain and Sterical Hindrance
  作者：Antonio Rizzo、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00353

  日期：2018.4.6

  An approach toward (−)-enterocin, an antibiotic isolated from Streptomyces hygroscopicus, is described. Its compact, heavily oxidized protoadamantane core represents a daunting challenge for an efficient synthesis. Convergent assembly of its 2-oxabicyclo[3.3.1]nonane core with a cuprate-mediated Barbier reaction is disclosed. Its functionalization to a suitable substrate for a biomimetic aldol to close

  描述了一种针对（-）-肠溶菌素（一种从吸水链霉菌中分离出的抗生素）的方法。它的紧密，高氧化原金刚烷核代表了高效合成的艰巨挑战。公开了其2-氧杂双环[3.3.1]壬烷核与铜酸盐介导的Barbier反应的会聚组装。评估其功能化为仿生醇醛的合适底物以闭合天然产物的最终环。
• Total Synthesis of (+)-Peloruside A
  作者：Meizhong Jin、Richard E. Taylor

  DOI：10.1021/ol050070g

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] A total synthesis of (+)-peloruside A has been successfully achieved. The strategy was highlighted by a late stage aldol coupling of two complex fragments followed by an intramolecular hemi-ketal cyclization, a MOM group participated epoxide ring fragmentation reaction, and a highly selective methylation. This convergent route allows access to rationally designed analogues.

  [反应：见正文]已成功实现（+）-peloruside A的全合成。该策略的突出之处在于两个复杂片段的晚期羟醛偶联，随后是分子内半缩酮环化，MOM组参与了环氧化物环的断裂反应，以及高度选择性的甲基化。这种融合的途径使人们能够获得合理设计的类似物。