{[(1R)-1-(1,3-dithian-2-ylmethyl)but-3-en-1-yl]oxy}(triethyl)silane | 851102-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: {[(1R)-1-(1,3-dithian-2-ylmethyl)but-3-en-1-yl]oxy}(triethyl)silane
• 英文别名: [(2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)pent-4-en-2-yl]oxy-triethylsilane
• CAS: 851102-14-2
• 化学式: C₁₅H₃₀OS₂Si
• 分子量: 318.62
• InChiKey: TUBPPSUHACQNEQ-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(1R)-1-(1,3-dithian-2-ylmethyl)but-3-en-1-yl]oxy}(triethyl)silane 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-4-Benzyl-3-[(2S,3R,5R)-3-hydroxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-5-triethylsilanyloxy-oct-7-enoyl]-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-peloruside A的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已成功实现（+）-peloruside A的全合成。该策略的突出之处在于两个复杂片段的晚期羟醛偶联，随后是分子内半缩酮环化，MOM组参与了环氧化物环的断裂反应，以及高度选择性的甲基化。这种融合的途径使人们能够获得合理设计的类似物。

  DOI：

  10.1021/ol050070g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane 在 咪唑 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 {[(1R)-1-(1,3-dithian-2-ylmethyl)but-3-en-1-yl]oxy}(triethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  月桂酸的全合成：南北片段的合成

  摘要：

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201102898

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Rugulactone, an α-Pyrone from Cryptocarya rugulosa
  作者：Florent Allais、Paul-Henri Ducrot、Mahoulo Aouhansou、Amel Majira

  DOI：10.1055/s-0029-1218836

  日期：2010.8

  A total asymmetric synthesis of rugulactone, a naturally occuring α-pyrone isolated from Cryptocarya rugulosa, is reported. The synthesis involved a cross-metathesis coupling reaction to construct the internal E-olefin group, a Still-Gennari olefination to construct the Z-configured α,β-unsaturated ester group, and a one-pot deprotection and intramolecular lactonization reaction. The stereo­chemistry at C5 was controlled by the use of a chiral pool.

  据报道，一种从隐翅虫（Cryptocarya rugulosa）中分离出来的天然δ-吡喃酮--榄香烯内酯（rugulactone）实现了完全不对称合成。该合成涉及一个交叉甲基化偶联反应以构建内部的 E-烯烃基团，一个 Still-Gennari 烯化反应以构建 Z-构型的 δ、δ²-不饱和酯基团，以及一个一锅脱保护和分子内内酯化反应。通过使用手性池控制了 C5 的立体化学。