(S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane | 68972-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane
• 英文别名: (S)-2-(1,3-dithian-2-ylmethyl)oxirane；(2S)-2-(1,3-dithian-2-ylmethyl)oxirane
• CAS: 68972-11-2；127915-68-8；141270-97-5
• 化学式: C₇H₁₂OS₂
• 分子量: 176.304
• InChiKey: PDQJGYANEVRVQJ-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  63.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane 在 copper(l) iodide 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 2-[(2S)-2-p-methoxybenzyloxy-4-pentenyl]-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (−)-hennoxazole A

  摘要：

  The antiviral marine natural product (-)-hennoxazole A was efficiently synthesized by a convergent approach. The stereoselective synthesis of the functionalized tetrahydropyran fragment was accomplished by the Mukaiyama aldol reaction, chelation-controlled 1,3-syn reduction, Wacker oxidation, and acid catalyzed intramolecular ketalization. The nonconjugated triene fragment was synthesized by S(N)2 displacement of an allylic bromide with vinyllithium and the CrCl2-mediated iodoolefination followed by palladium-catalyzed cross coupling with MeMgBr. The final steps include the fragment coupling using DEPC and oxazole synthesis via an oxidation/cyclodehydration process. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00593-2
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-chloro-1-(1,3-dithian-2-yl)-2-propanol 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以74%的产率得到(S)-2-[(1,3-dithian-2-yl)methyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of maytansinoids. Approach to 4,6-bisdemethylmaytansine and 4-demethylmaytansine

  摘要：

  A convergent strategy was elaborated to synthesize maytansine 1 and maytansinoids modified on the carbon skeleton, especially 4-demethylmaytansine 2, 6-demethylmaytansine 3, 4,6-bisdemethylmaytansine 4. In this paper, the feasibility of the project was verified by the preparation of key intermediates for the synthesis of 4, 6-bisdemethylmaytansine and 6-demethylmaytansine. The C-1-N open chain compound 18 in the 4,6-bisdemethyl series was obtained.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88513-6

文献信息

• First stereoselective total synthesis of Phomolide G and H via RCM protocol
  作者：Palakuri Ramesh、B. Chennakesava Reddy、H.M. Meshram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.118

  日期：2012.7

  A first total synthetic route has been reported for the synthesis of Phomolide G and H. The syntheses of fragments were initiated from commercially available and inexpensive starting material (R)-epichlorohydrin. The synthesis involves a key Sharpless epoxidation, stereoselective epoxide opening, lactonization and ring closing metathesis (RCM).

  已经报道了第一合成路线，用于合成草甘膦G和H。片段的合成是从可商购的且廉价的起始原料（R）-表氯醇开始的。合成涉及关键的Sharpless环氧化，立体选择性环氧化物开环，内酯化和闭环复分解（RCM）。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Amphidinolide T1
  作者：Arun K. Ghosh、Chunfeng Liu

  DOI：10.1021/ja021385j

  日期：2003.3.1

  An enantioselective first total syntheis of amphidinolide T1 (1) is described. Amphidinolide T1 (1), a 19-membered macrolide isolated from Amphidinium sp., has shown potent antitumor properties against a variety of NCI tumor cell lines. The synthesis is convergent and involves the assembly of C1-C10 segment 2 and C11-C21 segment 3 by an oxocarbenium ion-mediated alkylation and Yamaguchi macrolactonization

  描述了amphidinolide T1 (1) 的对映选择性第一次全合成。Amphidinolide T1 (1) 是一种从 Amphidinium sp. 中分离出来的 19 元大环内酯，对多种 NCI 肿瘤细胞系显示出有效的抗肿瘤特性。该合成是收敛的，涉及通过氧代碳鎓离子介导的烷基化和 Yamaguchi 大环内酯化序列组装 C1-C10 段 2 和 C11-C21 段 3。片段 2 的合成涉及 5 和 6 的末端烯烃之间的有效交叉复分解和氢化序列，以形成 C4-C5 碳-碳键。烯醇醚 4 被设计为片段 3 的替代物，其中敏感的 C16-外亚甲基和 C13-羟基在路易斯酸催化的烷基化过程中被保护为溴醚衍生物。片段 5 中的立体中心以及片段 4 中的 C2 和 C3 立体中心都可以通过高度非对映选择性的酯衍生钛烯醇化物介导的合成羟醛反应获得。溴醚衍生物 24 在合成的最后阶段被解开，提供
• Asymmetric Total Synthesis of Rugulactone, an α-Pyrone from Cryptocarya rugulosa
  作者：Florent Allais、Paul-Henri Ducrot、Mahoulo Aouhansou、Amel Majira

  DOI：10.1055/s-0029-1218836

  日期：2010.8

  A total asymmetric synthesis of rugulactone, a naturally occuring α-pyrone isolated from Cryptocarya rugulosa, is reported. The synthesis involved a cross-metathesis coupling reaction to construct the internal E-olefin group, a Still-Gennari olefination to construct the Z-configured α,β-unsaturated ester group, and a one-pot deprotection and intramolecular lactonization reaction. The stereo­chemistry at C5 was controlled by the use of a chiral pool.

  据报道，一种从隐翅虫（Cryptocarya rugulosa）中分离出来的天然δ-吡喃酮--榄香烯内酯（rugulactone）实现了完全不对称合成。该合成涉及一个交叉甲基化偶联反应以构建内部的 E-烯烃基团，一个 Still-Gennari 烯化反应以构建 Z-构型的 δ、δ²-不饱和酯基团，以及一个一锅脱保护和分子内内酯化反应。通过使用手性池控制了 C5 的立体化学。
• Evaluating Transition-Metal-Catalyzed Transformations for the Synthesis of Laulimalide
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1021/ja907924j

  日期：2009.12.2

  and the epothilones. The use of atom-economical transformations such as a Rh-catalyzed cycloisomerization to form the endocyclic dihydropyran, a dinuclear Zn-catalyzed asymmetric glycolate aldol reaction to prepare the syn 1,2-diol, and an intramolecular Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling to build the macrocycle enabled us to synthesize laulimalide via an efficient and convergent pathway. The designed

  Laulimalide 是一种结构独特的 20 元海洋大环内酯，显示出类似于紫杉醇和埃坡霉素的微管稳定活性。使用原子经济转化，例如 Rh 催化的环异构化形成内环二氢吡喃，双核 Zn 催化的不对称乙醇酸醛醇反应制备顺式 1,2-二醇，以及分子内 Ru 催化的烯烃-炔偶联反应构建大环使我们能够通过一种高效且收敛的途径合成月桂内酯。设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒性活性的天然产物类似物。
• Total Synthesis of Laulimalide: Synthesis of the Northern and Southern Fragments
  作者：Barry M. Trost、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung、Dominique Amans

  DOI：10.1002/chem.201102898

  日期：2012.3.5

  migration led to the development of an alternative route based on an asymmetric dinuclear Zn‐catalyzed aldol reaction of a hydroxyl acylpyrrole. This key reaction led to the desired diol adduct 66 with excellent syn/anti selectivity (10:1), and allowed for the successful completion of the northern fragment 7. The key step for the synthesis of the southern fragment was a chemoselective Rh‐catalyzed cycloisomerization

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。