1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide | 331230-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide
• 英文别名: 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；4,7,10-tris(2-amino-2-oxoethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；2,2',2''-(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)triacetamide；DO3AM；2-[4,7-bis(2-amino-2-oxoethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetamide
• CAS: 331230-43-4
• 化学式: C₁₄H₂₉N₇O₃
• 分子量: 343.429
• InChiKey: ZDJBZFMQLZGRRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  232-234 °C
• 沸点：
  669.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-5-硝基苄溴 、 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到1-methylene-(p-nitrophenol)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane-4,7,10-triacetamide
  参考文献：
  名称：

  新型 pH 响应性 MRI 造影剂的合成、松弛测量和光物理特性：其他结扎基团对对硝基酚悬臂解离的影响

  摘要：

  两种钆 (III) 螯合物，GdNP-DO3A（1-methlyene-(p-NitroPhenol)-1,4,7,10-tetraazacycloDOdecane-4,7,10-triAcetate）和 GdNP-DO3AM（1-methlyene(p- NitroPhenol)-1,4,7,10-tetraazacycloDOdecane-4,7,10-triacetAMide)，包含一个硝基酚悬臂加上三个乙酸盐或三个酰胺悬臂被合成并表征。这些配体的钆、铽和镝复合物的特性作为 pH 的函数进行了检查。发现水弛豫随每个钆复合物的 pH 值变化的程度和机制对于这两种复合物有很大的不同。Gd(NP-DO3A) 的水弛豫率从 pH 9 时的 4.1 mM(-1) s(-1) 增加到 pH 5 时的 7.0 mM(-1) s(-1)来自镧系元素的硝基苯酚。Gd(NP-DO3AM) 中的硝基苯酚基团即使在

  DOI：

  10.1021/ja048299z
• 作为产物：
  描述：

  轮环藤宁 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide
  参考文献：
  名称：

  Detection of NAD(P)H-dependent enzyme activity with dynamic luminescence quenching of terbium complexes

  摘要：

  我们开发了一个实用且通用的荧光测定平台，用于检测依赖于还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（磷酸）（NAD（P）H）的酶，通过利用NAD（P）H对一些Tb³⁺配合物的动态荧光猝灭。

  DOI：

  10.1039/c5cc01613d

文献信息

• Tethered Dinuclear Europium(III) Macrocyclic Catalysts for the Cleavage of RNA
  作者：Kido Nwe、Christopher M. Andolina、Janet R. Morrow

  DOI：10.1021/ja8037799

  日期：2008.11.5

  prepared. Studies using direct excitation ((7)F0 --> (5)D0) europium(III) luminescence spectroscopy show that each Eu(III) center in the mononuclear and dinuclear complexes has two water ligands at pH 7.0, I = 0.10 M (NaNO3) and that there are no water ligand ionizations over the pH range of 7-9. All complexes promote cleavage of the RNA analogue 2-hydroxypropyl-4-nitrophenyl phosphate (HpPNP) at 25 degrees

  所有复合物都促进 RNA 类似物 2-羟丙基-4-硝基苯基磷酸酯 (HpPNP) 在 25 摄氏度（I = 0.10 M (NaNO3)，20 mM 缓冲液）的裂解。催化剂裂解 HpPNP 的二级速率常数在 7-9 的 pH 范围内随 pH 值线性增加。在 pH 7 下双核 Eu(III) 复合物 (Eu2(1)) 对 HpPNP 裂解的二级速率常数分别比 Eu(5) 和 Eu(3) 高 200 和 23 倍，但仅比带有芳基侧基 Eu(4) 的单核复合物高 7 倍。这表明大环取代基调节了 Eu(III) 催化剂的效率。Eu2(1) 促进双核苷、尿苷基-3',5'-尿苷 (UpU) 的裂解，在 pH 7.6 (0.021 M(-1) s(-1)) 下具有 46 倍的二级速率常数高于单核 Eu(5) 复合物。与 Eu(III) 配合物结合的磷酸甲酯在能量上最有利于最好的催化剂，这支持催化剂在稳
• A Double-Functionalized Cyclen with Carbamoyl and Dansyl Groups (Cyclen = 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane):  A Selective Fluorescent Probe for Y³⁺ and La³⁺
  作者：Shin Aoki、Hiroki Kawatani、Teruhiro Goto、Eiichi Kimura、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja0033786

  日期：2001.2.1

  titrations (excitation at 335 nm and emission at 520 nm) in aqueous solution (with I = 0.1 (NaNO(3))) and 25 degrees C. The X-ray structure analysis of the Y(3+)-H(-1)L complex showed nine-coordinated Y(3+) with four nitrogens of cyclen, three carbamoyl oxygens, and the deprotonated nitrogen and a sulfonyl oxygen of the dansylamide. The crystal data are as follow: formula C(28)H(49)N(11)O(13.5)SY (Y(3+)-H(-1)L(2)

  4) 在水溶液（I = 0.1 (NaNO(3))）和 25 摄氏度下通过电位 pH 滴定和 UV 和荧光分光光度滴定（激发在 335 nm 和发射在 520 nm）确定。 X 射线结构Y(3+)-H(-1)L 复合物的分析表明，九个配位的 Y(3+) 具有四个循环氮、三个氨基甲酰基氧和丹磺酰胺的去质子化氮和磺酰基氧。晶体数据如下： 公式 C(28)H(49)N(11)O(13.5)SY (Y(3+)-H(-1)L(2) x 2(NO(3)(- )) x 2.5H(2)O), M(r) = 876.73, 单斜晶系, 空间群 P2(1)/n (No. 14), a = 18.912(3) A, b = 17.042(3) A, c = 24.318(4) A，β = 95.99(1) 度，V = 7794(2) A(3)，Z = 8，R1 = 0.099。在 M(3+)-H(-1)L(2)
• Rapid Synthesis of Unsymmetrical Sulforhodamines Through Nucleophilic Amination of a Monobrominated Sulfoxanthene Dye
  作者：Arnaud Chevalier、Kevin Renault、Frédéric Boschetti、Pierre-Yves Renard、Anthony Romieu

  DOI：10.1002/ejoc.201403165

  日期：2015.1

  transition-metal-free method for the synthesis of N-substituted unsymmetrical sulforhodamine fluorophores from an unusual monobrominated sulfoxanthene dye and primary or secondary amines by direct SNAr-type reactions is presented. The simplicity and effectiveness of this “postamination” procedure were demonstrated through the rapid preparation of a library of multifunctional red-emitting rhodamine analogues

  介绍了一种从不寻常的单溴代亚砜染料和伯胺或仲胺通过直接 SNAr 型反应合成 N 取代不对称磺基罗丹明荧光团的无过渡金属方法。通过快速制备多功能红色罗丹明类似物库，证明了这种“后氨基化”程序的简单性和有效性。这些类似物中的一些配备有反应性手柄并保留起始卤化衍生物的两个水溶性磺酸部分；这使它们成为生物标记应用的理想候选者。
• BODIPY Dyes Functionalized with Pendant Cyclic and Acyclic Polyamines
  作者：Yulia A. Volkova、Bertrand Brizet、Pierre D. Harvey、Alexey D. Averin、Christine Goze、Franck Denat

  DOI：10.1002/ejoc.201300414

  日期：2013.7

  The synthesis and characterization of a series of BODIPY derivatives substituted with acyclic and cyclic polyamines, in particular, cyclen and homocyclen, are reported. The 19F NMR, UV/Vis, and fluorescence spectroscopic data of these compounds are discussed. One compound was found to be very selective for CuII ions, which makes it a very promising system for CuII detection.

  报道了一系列被无环和环状多胺取代的 BODIPY 衍生物的合成和表征，特别是 Cyclen 和 homocyclen。讨论了这些化合物的 19F NMR、UV/Vis 和荧光光谱数据。发现一种化合物对 CuII 离子具有很高的选择性，这使其成为非常有前途的 CuII 检测系统。
• Direct excitation luminescence spectroscopy of Eu(iii) complexes of 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10- tetraazacyclododecane derivatives and kinetic studies of their catalytic cleavage of an RNA analog
  作者：Kido Nwe、John P. Richard、Janet R. Morrow

  DOI：10.1039/b710072h

  日期：——

  The macrocycles 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododecane (1), 1,4,7-tris[(N-ethyl)carbamoylmethyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (2), 1,4,7-tris[(N,N-diethyl)carbamoylmethyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (3) and their Eu(III) complexes are prepared. Studies using direct Eu(III) excitation luminescence spectroscopy show that all three Eu(III) complexes exhibit only one predominant isomer with two bound waters under neutral to mildly basic conditions (Eu(X)(H2O)2 for X = 1–3). There are no detectable ligand ionizations over the pH range 5.0–8.0 for Eu(3), 5.0–8.5 for Eu(2) or 5.0–9.5 for Eu(1). The three Eu(III) complexes show a linear dependence of second-order rate constants for the cleavage of 4-nitrophenyl-2-hydroxyethylphosphate (HpPNP) on pH in the range 6.5–8.0 for Eu(3), 7.0–8.5 for Eu(2) and 7.0–9.0 for Eu(1). This pH–rate profile is consistent with the Eu(III) complex–substrate complex being converted to the active form by loss of a proton and with Eu(III) water pKa values that are higher than 8.0 for Eu(3), 8.5 for Eu(2) and 9.0 for Eu(1). Inhibition studies show that Eu(1) binds strongly to the dianionic ligand methylphosphate (Kd = 0.28 mM), and more weakly to diethylphosphate (Kd = 7.5 mM), consistent with a catalytic role of the Eu(III) complexes in stabilizing the developing negative charge on the phosphorane transition state.

  大环 1,4,7-三(氨基甲酰基甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (1)、1,4,7-三[(N-乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7、10-四氮杂环十二烷 (2)、1,4,7-三[(N,N-二乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (3) 及其 Eu(III) 复合物。利用直接 Eu（III）激发发光光谱进行的研究表明，在中性至弱碱性条件下，所有三种 Eu（III）配合物都只显示出一种主要异构体，其中有两个结合水（Eu(X)(H2O)2，X = 1-3）。在 pH 值为 5.0-8.0（Eu(3)）、5.0-8.5（Eu(2)）或 5.0-9.5（Eu(1)）的范围内，均检测不到配体电离。三种 Eu(III)配合物裂解 4-硝基苯基-2-羟乙基磷酸（HpPNP）的二阶速率常数与 pH 值呈线性关系，Eu(3) 为 6.5-8.0，Eu(2) 为 7.0-8.5，Eu(1) 为 7.0-9.0。这种 pH 值-速率曲线与 Eu(III)络合物-底物络合物因失去一个质子而转化为活性形式，以及 Eu(III) 水 pKa 值高于 8.0（Eu(3)）、8.5（Eu(2)）和 9.0（Eu(1)）相一致。抑制研究表明，Eu(1) 与二阴离子配体甲基磷酸的结合力很强（Kd = 0.28 mM），而与二乙基磷酸的结合力较弱（Kd = 7.5 mM），这与 Eu(III) 复合物在稳定磷烷过渡态上正在形成的负电荷方面的催化作用是一致的。