dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dien-1-yl)malonate | 1206604-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dien-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dienyl)malonate
• CAS: 1206604-39-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: XRQAAKFKQXGWLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dien-1-yl)malonate 、 C₁₅H₂₂O₇S 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 以1.04 g的产率得到C₂₇H₃₈O₈
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯丙基–炔–烯的分子内[2 + 2 + 2]环化：融合三环骨架的构建

  摘要：

  三人不拥挤：使用催化量的[Cp * RuCl（cod）]络合物（cod = 1 ，5-环辛二烯），并以高度立体选择性的方式得到稠合三环化合物。

  DOI：

  10.1002/asia.201200201
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-ethynylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 叔丁基锂 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以89%的产率得到dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantioenriched Allenes from 1,1-Cyclopropanediesters

  摘要：

  Highly substituted allenes were obtained by the S(N)2' addition of organocuprate reagents on 2-propargyl-1,1-cyclopropanediesters. This new methodology permits the synthesis of highly enantioenriched allenes as the reaction proceeds with retention of the enantiomeric purity of the starting cyclopropane. The use of higher order cuprates was instrumental in obtaining the reported results.

  DOI：

  10.1021/ol902766f

文献信息

• Palladium(0)–Lithium Iodide Cocatalyzed Asymmetric Hydroalkylation of Conjugated Enynes with Pronucleophiles Leading to 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuya Konno、Kazuya Ito、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02439

  日期：2019.9.6

  reaction) with pronucleophiles such as dimethyl malonate under the cocatalysis of DTBM-SEGPHOS-ligated palladium and lithium iodide. Although the palladium catalyst ligated with (S)-DTBM-SEGPHOS prefers the formation of (R)-1,3-disubstituted allenes, lithium iodide recovers and increases the intrinsic selectivity producing (S)-allenes by promoting the isomerization of the exo-alkylidene-π-allylpalladium

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。
• Synthesis of Enantioenriched Allenes from 1,1-Cyclopropanediesters
  作者：Pascal Cérat、Philipp J. Gritsch、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol902766f

  日期：2010.2.5

  Highly substituted allenes were obtained by the S(N)2' addition of organocuprate reagents on 2-propargyl-1,1-cyclopropanediesters. This new methodology permits the synthesis of highly enantioenriched allenes as the reaction proceeds with retention of the enantiomeric purity of the starting cyclopropane. The use of higher order cuprates was instrumental in obtaining the reported results.
• Ruthenium‐Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Cyclization of Allene–Yne–Enes: Construction of Fused‐Tricyclic Skeletons
  作者：Nozomi Saito、Taisuke Ichimaru、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/asia.201200201

  日期：2012.7

  Three′s not a crowd: An intramolecular [2+2+2] cyclization between three different components, allene, alkyne, and alkene, has been realized using a catalytic amount of [Cp*RuCl(cod)] complex (cod=1,5‐cyclooctadiene), and afforded fused‐tricyclic compounds in a highly stereoselective manner.

  三人不拥挤：使用催化量的[Cp * RuCl（cod）]络合物（cod = 1 ，5-环辛二烯），并以高度立体选择性的方式得到稠合三环化合物。