tri-t-butylsilane | 18159-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: tri-t-butylsilane
• 英文别名: tri-tert-butylsilane；Tritert-butylsilane
• CAS: 18159-55-2
• 化学式: C₁₂H₂₈Si
• mdl: MFCD00271025
• 分子量: 200.44
• InChiKey: DKBGMFLYIUKQKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-44°C
• 沸点：
  142-6°C 100mm
• 闪点：
  >65°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 储存条件：
  储存温度应保持在2-8°C，需密封并置于干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-t-butylsilane 在 一氯化碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到tBu3SiCl
  参考文献：
  名称：

  三叔丁基和三（三甲基甲硅烷基）甲基硅化合物的反应性比较

  摘要：

  比较t-Bu 3 SiX（X通常为I，但有时为OSO 2 CF 3或Cl）与相应的TsiMe 2 X物种（Tsi = Me 3 Si）3）C的反应，得出以下结论： ：（a）在认为TsiSiMe 2 I通过硅阳离子中间体反应的条件下（主要是在CF 3 CO 2 H中的溶剂分解或与银盐的反应），该碘化物比t-Bu 3 SiI更具反应性。（b）两种碘化物之间的反应性差异在与碱金属盐的反应（即S N 2工艺，TsiSiMe 2）中显着减小我通常是。反应性提高了3–8倍。（c）在S N 2-中间机制可能起作用的条件下的甲醇水解和水解中，TsiSiMe 2 X和t-Bu 3 SiX化合物之间的反应性差异（X = I或OSO 2 CF 3）随介质的不同而有很大差异，前者通常（尽管并非总是如此）反应性更强，但差异远小于（a）中提到的反应中的区别，在该反应中，Si-X键容易断裂最大的主导因素。（d）在这些高

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85161-x
• 作为产物：
  描述：

  Supersilyl-tri-butylsilan 在 均三甲苯 作用下， 生成 tri-t-butylsilane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Schuster, Harald; Simon, Arndt, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 1, p. 100 - 101

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl (S)-5-(benzyloxy)-1-(hydroxymethyl)-1,2-dihydro-3H-benzo[e]indole-3-carboxylate 在 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 tri-t-butylsilane 、 palladium 10% on activated carbon 、 ammonium acetate 、 甲酸铵 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.33h， 生成 1,5-bis[(S)-5-hydroxy-1-methyl-1,2-dihydro-3H-benzo[e]indol-3-yl]pentane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  双功能杜卡霉素类似物作为蛋白质酪氨酸激酶抑制剂

  摘要：

  双功能杜卡霉素类似物是具有高度细胞毒性的化合物，已被证明是不可逆的醛脱氢酶1抑制剂。有趣的是，低醛脱氢酶1表达的细胞对双功能杜卡霉素类似物也敏感，表明存在另一个靶标。通过计算机分析方法，包括主成分分析，结构相似性搜索和对接计算，蛋白质酪氨酸激酶，尤其是血管内皮生长因子受体2（VEGFR-2）被预测为双功能杜卡霉素类似物的靶标。生化验证是在体外进行的，从而确认了计算机模拟结果。进行结构优化以主要靶向VEGFR-2，而不靶向醛脱氢酶1。合成了优化的双功能杜卡霉素类似物。体外测定显示，该双功能杜卡霉素类似物是VEGFR-2的强抑制剂，具有较低的残留醛脱氢酶1活性。总的来说，研究表明双功能杜卡霉素类似物是一类新的天然衍生化合物，对过表达醛脱氢酶1和VEGFR-2的癌细胞表现出很高的细胞毒性。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.8b00233

文献信息

• Supersilylsilane R*SiX₃: Darstellung, Charakterisierung und Strukturen; sterische und van-der-Waals Effekte der Substituenten X [1] / Supersilylsilanes R*SiX₃: Syntheses, Characterization and Structures; Steric and van-der-Waals Effects of Substituents X [1]
  作者：Nils Wiberg、Wolfgang Niedermayer、Heinrich Nöth、Jörg Knizek、Werner Ponikwar、Kurt Polbom

  DOI：10.1515/znb-2000-0509

  日期：2000.5.1

  SitBu3; X = H, Me, tBu, Ph, SiMe3, F, Cl, Br, I, OMe, OSO2CF3) are prepared (i) by reactions of supersilylhalosilanes with supersilyl sodium NaR* (Hal/R* exchange), (ii) by reactions of supersilylhalosilanes with hydride H- (Hal/H exchange), (iii) by reactions of supersilylsilanes with halogens Hal2 (H/Hal exchange, R*/Hal exchange), (iv) by reactions of supersilylhalosilanes with nucleophiles like

  超甲硅烷基硅烷 R * SiX3（R * = 超甲硅烷基 = SitBu3；X = H、Me、tBu、Ph、SiMe3、F、Cl、Br、I、OMe、OSO2CF3）通过 (i) 超甲硅烷基卤硅烷与超甲硅烷基钠 NaR 反应制备（Hal / R * 交换），（ii）通过超甲硅烷基卤硅烷与氢化物 H-（Hal / H 交换）的反应，（iii）通过超甲硅烷基硅烷与卤素 Hal2 的反应（H / Hal 交换，R * / Hal 交换），（ iv) 通过超甲硅烷基硅烷与 F-、MeO- 等亲核试剂的反应（Hal / F 或 Hal / OMe 交换）和 (v) 通过超甲硅烷基硅烷与强酸的反应（H / OSO2CF3 交换）。R * SiX3 的 SiX3 基团的 NMR 化学位移 δ (29Si) 在很大程度上取决于 X 的性质。超甲硅烷基硅烷 R * SiX3 部分对湿气敏感（尤其是具有 SiX3≡
• Highly Selective Hydroxylation and Alkoxylation of Silanes: One-Pot Silane Oxidation and Reduction of Aldehydes/Ketones
  作者：Nianhua Luo、Jianhua Liao、Lu Ouyang、Huiling Wen、Yuhong Zhong、Jitian Liu、Weiping Tang、Renshi Luo

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00716

  日期：2020.1.13

  An efficient chemoselective iridium-catalyzed method for the hydroxylation and alkoxylation of organosilanes to generate hydrogen gas and silanols or silyl ethers was developed. A variety of sterically hindered silanes with alkyl, aryl, and ether groups were tolerated. Furthermore, this atom-economical catalytic protocol can be used for the synthesis of silanediols and silanetriols. A one-pot silane

  开发了一种有效的化学选择性铱催化的方法，用于有机硅烷的羟基化和烷氧基化以生成氢气和硅烷醇或甲硅烷基醚。可以耐受各种具有烷基，芳基和醚基的空间位阻硅烷。此外，这种原子经济的催化方案可用于硅烷二醇和硅烷三醇的合成。还实现了一锅硅烷氧化和醛/酮的化学选择性还原。
• One-step chemoselective conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl-protected alcohols
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1039/c4ra00655k

  日期：——

  Aluminium trichloride catalyses the expeditious direct conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl ethers. This one-step transformation is chemoselective versus deprotection of the acetal and hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds, and can also be applied to linear acetals. A possible mechanism is tentatively proposed.

  三氯化铝催化四氢吡喃基醚快速直接转化为甲硅烷基醚。这种一步转化是对乙缩醛的化学选择性与脱保护以及不饱和碳-碳键的硅氢加成反应，也可以应用于线性乙缩醛。初步提出了一种可能的机制。
• Activation of CS ₂ and CO ₂ by Silylium Cations
  作者：Carsten Jenne、Marc C. Nierstenhöfer、Valentin Lessen

  DOI：10.1002/chem.202005003

  日期：2021.2.15

  weakly coordinating [Me3NB12Cl11]− anion, undergoes, in the presence of excess silane, a series of unexpected consecutive reactions with the valence‐isoelectronic molecules CS2 and CO2. The final products of the reaction with CS2 are methane and the previously unknown [(Et3Si)3S]+ cation. To gain insight into the entire reaction cascade, numerous experiments with varying conditions were performed, intermediate

  在过量硅烷存在下，由弱配位的[Me 3 NB 12 Cl 11 ] -阴离子稳定的氢化桥硅烷基阳离子[Et 3 Si-H-SiEt 3 ] +会发生一系列意想不到的连续反应，与价等电子分子CS 2和CO 2。与CS 2反应的最终产物是甲烷和先前未知的[（Et 3 Si）3 S] +阳离子。为了深入了解整个反应级联，进行了许多不同条件的实验，拦截了中间产物，并通过X射线晶体学确定了它们的结构。除了作为最终产物的[（Et 3 Si）3 S] +阳离子之外，[（Et 3 Si）2 SMe] +，[Et 3 SiS（H）Me] +和[Et 3 SiOC（H ）的晶体结构获得）OSiEt 3 ] +。实验结果与支持气相和溶液中量子化学计算的结果相结合，可以更详细地了解反应级联。
• The synthesis of chlorosilanes from alkoxysilanes, silanols, and hydrosilanes with bulky substituents
  作者：Shin Masaoka、Tadashi Banno、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.028

  日期：2006.1

  trialkylchlorosilanes can readily be synthesized by the reaction of alkoxysilanes, silanols, and hydrosilanes with aqueous concentrated hydorochloric acid. Treatment of trialkylalkoxysilanes bearing the bulky alkyl substituents, such as the i-Pr, sec-Bu, tert-Bu, and cyclo-Hex group, with 35% aqueous hydrochloric acid afforded the corresponding trialkylchlorosilanes in excellent yields. Similar treatment of trialkylsilanols

  我们已经发现，商业上重要的三烷基氯硅烷可以通过烷氧基硅烷，硅烷醇和氢硅烷与浓盐酸水溶液的反应而容易地合成。带有庞大的烷基取代基的三烷基烷氧基硅烷的处理，例如i -Pr，仲-Bu，叔-Bu和环用35％盐酸水溶液的-Hex基团以优异的产率得到相应的三烷基氯硅烷。用35％的盐酸水溶液对三烷基硅烷醇进行类似的处理也以几乎定量的产率得到了三烷基氯硅烷。甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷与带有庞大烷基的烷基格氏试剂反应，然后用浓盐酸水溶液处理所得混合物，以高收率生产了相应的二烷基甲基和烷基二甲基氯硅烷。在钯催化剂的存在下，用浓盐酸处理三烷基氢硅烷，可以高收率得到三烷基氯硅烷。