[(4Z)-5-{[1,3]-dioxolan-2-yl}-4-methyl-1-[(1E)-prop-1-en-1-yl]pent-4-en-2-ynyl] benzoate | 319926-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(4Z)-5-{[1,3]-dioxolan-2-yl}-4-methyl-1-[(1E)-prop-1-en-1-yl]pent-4-en-2-ynyl] benzoate
• CAS: 319926-99-3
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: JJELXAYDVKWTEZ-RBLNQAFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4Z)-5-{[1,3]-dioxolan-2-yl}-4-methyl-1-[(1E)-prop-1-en-1-yl]pent-4-en-2-ynyl] benzoate 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 (5Z)-5-[(2E)-but-2-enyliden]-6-tert-butyl-7-methyl-5H-2,3,4a,7a-tetrahydrocyclopenta-[1,4]-dioxin
  参考文献：
  名称：

  （2Z）-hexa-2,4,5-三烯醛缩醛阳离子环戊烯化中的对甲苯二酚选择性。

  摘要：

  模型系统的分子间和分子内捕获实验和密度泛函理论从头计算与2-[（（ZZ）-hexa-1,3,4-trienyl] dioxolanes 1酸催化的重排成四氢烷基亚基环戊-1,4一致-二恶英4; 这涉及取代的羟基戊二烯基碳阳离子的电环闭合。该反应可能被视为纳扎罗夫环化反应的一种变体，比标准纳扎罗夫环化反应更容易发生，甚至在-30摄氏度下仍能快速进行。B3LYP / 6-31G ** // HF / 6-31G **计算对于模型36、38和40的预测，在环化末端的两个交替的扭转分别与活化能相差0.55、0.56和1.60 kcalmol（-1），有利于R向外旋转。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001103)6:21<4021::aid-chem4021>3.3.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2-((Z)-2-Methylbut-1-en-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 [(4Z)-5-{[1,3]-dioxolan-2-yl}-4-methyl-1-[(1E)-prop-1-en-1-yl]pent-4-en-2-ynyl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  （2Z）-hexa-2,4,5-三烯醛缩醛阳离子环戊烯化中的对甲苯二酚选择性。

  摘要：

  模型系统的分子间和分子内捕获实验和密度泛函理论从头计算与2-[（（ZZ）-hexa-1,3,4-trienyl] dioxolanes 1酸催化的重排成四氢烷基亚基环戊-1,4一致-二恶英4; 这涉及取代的羟基戊二烯基碳阳离子的电环闭合。该反应可能被视为纳扎罗夫环化反应的一种变体，比标准纳扎罗夫环化反应更容易发生，甚至在-30摄氏度下仍能快速进行。B3LYP / 6-31G ** // HF / 6-31G **计算对于模型36、38和40的预测，在环化末端的两个交替的扭转分别与活化能相差0.55、0.56和1.60 kcalmol（-1），有利于R向外旋转。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001103)6:21<4021::aid-chem4021>3.3.co;2-e

文献信息

• Functionalized alkylidenecyclopentenes by acid-catalyzed electrocyclic ring closure of (2Z)-(di)vinylallene acetals
  作者：Angel R. de Lera、José García Rey、David Hrovat、Beatriz Iglesias、Susana López

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01747-4

  日期：1997.10

  Acid-induced electrocyclic ring-closure of (2Z)-4-tert-butyl-3-methyl-2,4,5,7-tetraene acetals 3 afforded a mixture of alkylidenecyclopentene dioxanes Z-4 and E-4. The lack of torquoselective effects on the electrocyclization suggested the transition state structures for the two alternative conrotatory modes to have similar energies. The results of an ab initio study of a model system at the DFT B3LYP/6-31G* level were consistent with this hypothesis. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Torquoselectivity in the Cationic Cyclopentannelation of (2Z)-Hexa-2,4,5-trienal Acetals
  作者：Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera、Jesús Rodríguez-Otero、Susana López

  DOI：10.1002/1521-3765(20001103)6:21<4021::aid-chem4021>3.3.co;2-e

  日期：2000.11.3

  calculations for model systems are consistent with the acid-catalyzed rearrangement of 2-[(1Z)-hexa-1,3,4-trienyl]dioxolanes 1 to tetrahydroalkylidenecyclopenta-1,4-dioxins 4; this involves the electrocyclic ring closure of substituted hydroxypentadienyl carbocations. The reaction, which may be considered a variant of the Nazarov cyclization, occurs much more readily than the standard Nazarov cyclization, proceeding

  模型系统的分子间和分子内捕获实验和密度泛函理论从头计算与2-[（（ZZ）-hexa-1,3,4-trienyl] dioxolanes 1酸催化的重排成四氢烷基亚基环戊-1,4一致-二恶英4; 这涉及取代的羟基戊二烯基碳阳离子的电环闭合。该反应可能被视为纳扎罗夫环化反应的一种变体，比标准纳扎罗夫环化反应更容易发生，甚至在-30摄氏度下仍能快速进行。B3LYP / 6-31G ** // HF / 6-31G **计算对于模型36、38和40的预测，在环化末端的两个交替的扭转分别与活化能相差0.55、0.56和1.60 kcalmol（-1），有利于R向外旋转。