methyl 3-phenylbicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate | 30493-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-phenylbicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate
• 英文别名: 3-Phenyl-1-bicyclobutancarbonsaeure-methylester
• CAS: 30493-96-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZKBDVTAODHCHTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-phenylbicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 二乙二醇二甲醚 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氯乙烯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 3-苯基双环[1.1.1]戊烷-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS

  摘要：

  本发明涉及抑制Lp-PLA2活性的新化合物，其制备方法，含有这些化合物的组合物以及它们在治疗与Lp-PLA2活性相关的疾病中的应用，例如阿尔茨海默病。

  公开号：

  WO2016011930A1
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-苯基-环丁烷羧酸 在 盐酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 3-phenylbicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于药物化学的二氟取代双环[1.1.1]戊烷：设计，合成和表征。

  摘要：

  开发了一种实用的合成方法，用于二氟取代的双环[1.1.1]戊烷。关键步骤是通过CF3TMS / NaI系统向富电子双环[1.1.0]丁烷中添加二氟卡宾（：CF2）。为了药物开发项目的目的，建议将获得的二氟-双环[1.1.1]戊烷用作苯环的饱和生物等排体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01947
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 2-溴苯乙酮 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 methyl 3-phenylbicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到1-phenyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二取代酰基双环丁烷与卤代烷的光化学α-选择性自由基开环反应：模块化获得功能化环丁烯

  摘要：

  尽管带有吸电子基团（通常具有β-选择性）的双环丁烷的开环反应已发展成为合成环丁烷的强大平台，但它们在环丁烯合成中的应用仍然不发达。在这里，描述了一种新型可见光诱导的 1,3-二取代酰基双环丁烷与烷基自由基前体的 α-选择性自由基开环反应，用于合成官能化环丁烯。特别是，伯、仲和叔烷基卤化物都是这种光催化转化的合适底物，可以在温和的反应条件下容易地获得具有单个全碳四级中心或具有两个连续中心的环丁烯。

  DOI：

  10.1039/d3sc04457b

文献信息

• Mild and Efficient Method for Preparation of <i>tert</i>-Butyl Esters
  作者：V. A. Vasin、V. V. Razin

  DOI：10.1055/s-2001-13356

  日期：——

  Aliphatic and aromatic methyl esters undergo efficient transesterification at ambient temperature with potassium tert-butoxide in diethyl ether.

  脂肪族和芳香族甲基酯在二乙醚中与叔丁醇钾在室温下进行高效的转酯化反应。
• Polyhalogenated Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acids
  作者：Thi Phuong Le、Igor Rončević、Martin Dračínský、Ivana Císařová、Veronika Šolínová、Václav Kašička、Jiří Kaleta

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01020

  日期：2021.8.6

  report the highly selective radical chlorination of 2,2-difluorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid. Together with radical hydrodechlorination by TMS3SiH, four new bicyclo[1.1.1]pentane cages carrying two fluorine and one to three chlorine atoms in bridge positions have been obtained. The exact positions of all halogen atoms have been confirmed by X-ray diffraction. The acidity constants (pKa)

  在此，我们报告了 2,2-二氟双环 [1.1.1] 戊烷-1,3-二羧酸的高选择性自由基氯化。与 TMS 3 SiH 的自由基加氢脱氯一起，获得了四个新的双环 [1.1.1] 戊烷笼，在桥位上携带两个氟和一到三个氯原子。所有卤素原子的确切位置已通过 X 射线衍射确认。所有新衍生物的酸度常数 (p K a ) 都通过毛细管电泳确定，这些实验值与DFT 方法预测的p K a s非常吻合。广泛的 DFT 计算已被用于合理化九种可能的 F 2 Cl 1-4中四种的选择性形成 桥卤化双环[1.1.1]戊烷的异构体，并获得所有可能异构体的相对应变能。
• A Selective Synthesis of 2,2-Difluorobicyclo[1.1.1]pentane Analogues: “BCP-F₂”
  作者：Xiaoshen Ma、David L. Sloman、Yongxin Han、David J. Bennett

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02026

  日期：2019.9.20

  The bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) motif has been utilized as bioisosteres in drug candidates to replace phenyl, tert-butyl, and alkynyl fragments in order to improve physicochemical properties. However, bceause of the difficulty of synthesis, most BCP analogues prepared only bear 1,3-“para”-substituents. We report the first selective synthesis of 2,2-difluorobicyclo[1.1.1]pentanes via difluorocarbene

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）基序已被用作候选药物中的生物等排体，以取代苯基，叔丁基和炔基片段，以改善其理化性质。然而，由于合成的困难，大多数制备的BCP类似物仅带有1,3-“对”取代基。我们报告通过二氟卡宾插入双环[1.1.0]丁烷中的第一个选择性合成2,2-二氟双环[1.1.1]戊烷。此外，这种方法应能激发通过类似机制合成其他“邻位/间位取代的” BCP的未来研究。
• Strain-Release [2π + 2σ] Cycloadditions for the Synthesis of Bicyclo[2.1.1]hexanes Initiated by Energy Transfer
  作者：Renyu Guo、Yu-Che Chang、Loic Herter、Christophe Salome、Sarah E. Braley、Thomas C. Fessard、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.2c02976

  日期：2022.5.11

  Saturated bicycles are becoming ever more important in the design and development of new pharmaceuticals. Here a new strategy for the synthesis of bicyclo[2.1.1]hexanes is described. These bicycles are significant because they have defined exit vectors, yet many substitution patterns are underexplored as building blocks. The process involves sensitization of a bicyclo[1.1.0]butane followed by cycloaddition

  饱和自行车在新药物的设计和开发中变得越来越重要。这里描述了一种合成双环[2.1.1]己烷的新策略。这些自行车很重要，因为它们定义了退出向量，但许多替代模式作为构建块尚未得到充分探索。该过程涉及双环[1.1.0]丁烷的敏化，然后与烯烃进行环加成。讨论了该方法的范围和机制细节。
• Synthesis of Polysubstituted 2-Oxabicyclo[2.1.1]hexanes via Visible-Light-Induced Energy Transfer
  作者：Yujie Liang、Roman Kleinmans、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.2c09248

  日期：2022.11.9

  Synthesis of bicyclic scaffolds has attracted growing interest because they are of high importance in modern pharmaceutical development. Here we report a strategy to access polysubstituted 2-oxabicyclo[2.1.1]hexanes in a single operation from readily accessible benzoylformate esters and bicyclo[1.1.0]butanes via visible-light-induced triplet energy transfer catalysis. The process is proposed to involve

  双环支架的合成引起了越来越多的兴趣，因为它们在现代药物开发中非常重要。在这里，我们报告了一种策略，通过可见光诱导的三重态能量转移催化，从易于获得的苯甲酰甲酸酯和双环 [1.1.0] 丁烷中，在一次操作中获得多取代的 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷。该过程被提议涉及正式的 [2π + 2σ] 光环加成/主链 C-H 抽象/芳基迁移序列。各种各样的（杂）芳基成功地迁移到主链（C2）位置以提供以前无法接近的双环分子，并且产物的酯基可以作为下游操作的手柄，从而提供快速构建分子的机会复杂性和访问新的 sp 3-丰富的化学空间。