cis-β-methoxystyrene | 14371-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-β-methoxystyrene
• 英文别名: (Z)-(2-methoxyvinyl)benzene；(Z)-(2-methoxyethenyl)benzene；Benzene, (2-methoxyethenyl)-, (Z)-；[(Z)-2-methoxyethenyl]benzene
• CAS: 14371-19-8
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: CTHJQRHPNQEPAB-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-β-methoxystyrene 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95 %的产率得到苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  钛催化炔烃高度立体选择性反马尔可夫尼科夫分子间加氢烷氧基化制备Z-烯醇醚

  摘要：

  烯醇醚是重要的合成骨架，广泛应用于有机合成；然而，高区域和立体选择性获得烯醇醚仍然具有挑战性。在此，我们报道了钛催化的炔烃的立体特异性反马尔可夫尼科夫加氢烷氧基化反应，用于合成具有优异官能团耐受性和产率的Z-烯醇醚。机理研究表明，钛与炔烃配位，然后氧阴离子从背面攻击炔烃的π键，提供反式氧金属化中间体，这解释了高Z立体选择性。此外， Z-烯醇醚可以作为一种合成子用于后期转化和克级合成，这表明了它们在有机合成中的潜在价值。

  DOI：

  10.1039/d3ob01514a
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-β-(phenylseleno)styrene 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 cis-β-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  乙烯亚硒酸酯和乙烯基硒酮与亲核试剂在DMF中的反应中乙烯基取代和共轭加成之间的竞争

  摘要：

  乙烯基硒氧化物和乙烯基硒酮对DMF中的硫醇盐或醇盐阴离子具有不同的反应性。在亚硒酸盐的情况下，亲核试剂的区域选择性地在α-碳上发生，导致形成乙烯基取代产物并完全保留构型。这些反应在非常温和的条件下发生，表明亚硒基显着提高了亲核乙烯基取代速率。用乙烯基硒酮获得的结果与在α-碳和β-碳上的竞争性亲核攻击一致。前者不可逆地产生乙烯基取代产物，而对β-碳的攻击导致可逆地形成亚硒酰基稳定的碳负离子。这些中间体的命运取决于所使用的亲核试剂。使用硫醇根阴离子，可以从平衡中快速减去乙烯基硒酮，并且碳负离子不会产生任何其他产物。相反，与甲醇根阴离子相比，乙烯基取代是一个缓慢的过程，并且碳负离子也会产生共轭加成产物。丙二酸根阴离子仅在乙烯基硒酮的β-碳处反应，所得的碳负离子遭受质子转移和硒烯酰基的分子内置换，从而提供环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82071-8
• 作为试剂：
  描述：

  五氯环戊二烯 在 cis-β-methoxystyrene 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 Dimer v. Pentachlorcyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  Adams,D.R.; Davies,D.I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 2012 - 2019

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel(II)-Catalyzed Borylation of Alkenyl Methyl Ethers via C–O Bond Cleavage
  作者：Xiaodong Qiu、Yangyang Li、Li Zhou、Peishan Chen、Fan Li、Yanan Zhang、Yong Ling

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02236

  日期：2020.8.21

  A new protocol has been developed for the borylation of conjugated alkenyl methyl ethers using B2Pin2 via C–O bond cleavage catalyzed by Ni(II). In this cross-coupling reaction, both E/Z isomers of alkenyl ethers are converted into (E)-alkenyl boronic esters with good reactivity. This transformation exhibits high chemoselectivity in the presence of competitive C–O bonds such as aryl ether, ester, amide

  已经开发了一种新的协议，用于使用B 2 Pin 2通过Ni（II）催化的C–O键断裂来使共轭烯基甲基醚硼化。在这种交叉偶联反应中，烯基醚的两个E / Z异构体都被转化为具有良好反应性的（E）-烯基硼酸酯。在竞争性的C–O键（例如芳基醚，酯，酰胺和硫醚基团）的存在下，这种转变表现出高化学选择性，从而为构建各种硼酸烯基酯提供了一种新方法。
• Nickel-Catalyzed System for the Cross-Coupling of Alkenyl Methyl Ethers with Grignard Reagents under Mild Conditions
  作者：Thomas Hostier、Zeina Neouchy、Vincent Ferey、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00313

  日期：2018.4.6

  A nickel-catalyzed cross-coupling of alkenyl methyl ethers with Grignard reagents, under mild conditions, is described. These conditions allowed access to various stilbenes and heterocyclic stilbenic derivatives as well as to a potential anticancer agent DMU-212.

  描述了在温和条件下镍催化的链烯基甲基醚与格利雅试剂的交叉偶联。这些条件允许获得各种斯蒂芬烯和杂环斯蒂芬烯衍生物以及潜在的抗癌剂DMU-212。
• A Mild and Ligand-Free Ni-Catalyzed Silylation via C–OMe Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Masaki Nakajima、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.6b10998

  日期：2017.1.25

  of central importance in organic synthesis. Despite the formidable potential of aryl methyl ethers as coupling partners, the scarcity of metal-catalyzed C-heteroatom bond formations via C-OMe cleavage is striking, with isolated precedents requiring specialized, yet expensive, ligands, high temperatures, and π-extended backbones. We report an unprecedented catalytic ipso-silylation of aryl methyl ethers

  形成碳-杂原子键的金属催化转化在有机合成中至关重要。尽管芳基甲基醚作为偶联伙伴具有巨大的潜力，但通过 C-OMe 裂解形成的金属催化 C-杂原子键的稀缺性令人震惊，孤立的先例需要专门但昂贵的配体、高温和 π 扩展主链. 我们报告了在温和条件下且无需借助外部配体的芳基甲基醚的前所未有的催化 ipso-甲硅烷基化。该方法以其广泛的范围而著称，其中包括使用苄基甲基醚、乙烯基甲基醚和无偏苯甲醚衍生物，因此代表了通过 C-OMe 断裂设计新的 C-杂原子键形成的重要一步。还描述了这种转化在正交甲硅烷基化技术以及进一步衍生化中的应用。初步的机械实验表明 Ni(0)-ate 复合物的中介作用，这使得由 C-OMe 键初始氧化加成到 Ni(0) 物种组成的典型催化循环开始发挥作用存在一些疑问。
• A formation of optically active oxetanes from sugars by Boron trifluoride catalyzed [2+2]cycloaddition reaction
  作者：Hideyuki Sugimura、Kenji Osumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99522-4

  日期：1989.1

  Boron trifluoride etherate catalyzed the formal [2+2]cycloaddition of 2,3--isopropylidene derivatives of with enol ethers, vinyl sulfide, and disubstituted terminal olefins to afford chiral oxetanes.

  三氟化硼醚化物与烯醇醚，乙烯基硫化物和二取代的末端烯烃催化2，3-异亚丙基衍生物的形式[2 + 2]环加成反应，得到手性氧杂环丁烷。
• Cesium hydroxide catalyzed addition of alcohols and amine derivatives to alkynes and styrene
  作者：Dimitrios Tzalis、Christopher Koradin、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01133-8

  日期：1999.8

  In the presence of catalytic amounts of cesium hydroxide (CsOH·H2O), alcohols, substituted anilines and heterocyclic amines undergo an addition in NMP to phenylacetylene leading to functionalized enol ethers and enamines. Anilines add to styrene (90–120°C, 12–14 h) leading to N-substituted anilines in satisfactory yields.

  在催化量的氢氧化铯（CsOH·H 2 O）存在下，醇，取代的苯胺和杂环胺会在NMP中加成到苯乙炔中，从而导致官能化的烯醇醚和烯胺。苯胺会加到苯乙烯中（90–120°C，12–14小时），从而以令人满意的产率生成N取代的苯胺。