Cr(CO)₃(η⁶-di-ortho-trimethylsilylanisole) | 156845-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Cr(CO)₃(η⁶-di-ortho-trimethylsilylanisole)
• 英文别名: tricarbonyl[η-6-2-bis(trimethylsilyl)anisole]chromium(0)；tricarbonyl(η6-2,6-bis(trimethylsilyl)anisole)chromium(0)(+)
• CAS: 156845-29-3
• 化学式: C₁₆H₂₄CrO₄Si₂
• 分子量: 388.531
• InChiKey: KHYCVKKCZBMEIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cr(CO)₃(η⁶-di-ortho-trimethylsilylanisole) 、 四乙烯基锡 、 3-溴丙炔 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以55%的产率得到4-(prop-2-yn-1-yl)-2-(trimethylsilyl)-5-vinylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  三羰基铬介导的Masamune-Bergman环化反应的合成和机理研究。对基态三重态p-苯并双自由基的直接观察

  摘要：

  报道了一种新的室温下三羰基铬介导的苯二炔环芳香化反应。发生反应以在存在环状和非环状烯二炔[CR（CO）3（η 6 -萘）]和两个配位溶剂和氢原子源，提供铬-芳烃在合理产率和良好的diastereocontrol络合物。反应的机理已通过DFT计算和光谱方法进行了探讨。这些研究表明由该η直接C1-C6键形成6 -enediyne络合物具有最低能量的路径，形成金属结合的p-双苄基。NMR光谱表明，烯炔炔的配位优先于炔配位，形成了THF稳定的烯烃中间体。随后的炔烃配位导致环化。虽然双自由基淬灭迅速且主要通过单线态双自由基发生，但三重态双自由基可通过EPR光谱检测到，表明系统间交叉为三重态基态。

  DOI：

  10.1021/om300427j
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (苯甲醚)三羰基铬(0) 在 LiN(CH(CH₃)C₆H₅)2 、 LiCl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到tricarbonyl[η(6)-2-methoxy(trimethylsilyl)benzene]chromium
  参考文献：
  名称：

  磷类和三羰基含硫（η的不对称合成6使用手性碱的方法-arene）铬配合物

  摘要：

  使用简单的手性氨基化锂基体2的三羰基能够的不对称转变〔η 6 - （diphenylphosphinoyl）苯]铬（0）12成相应的邻-silylated在高达86％ee的复合物。锡衍生物的制备方法相似，然后通过还原为相应的膦，然后再进行金属转移-亲电淬灭，用于制备其他衍生物。在三羰基（η6 -1,3-二氢异苯并噻吩）铬（0）手性碱2无效，必须使用双锂酰胺碱9才能在高ee（最高达95％）中实现不对称取代。分解得到高度对映体富集形式的相应手性硫化物。在所有情况下，都是通过对选定的实例进行X射线结构测定得出产品的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1039/a905610f

文献信息

• Ewin, Richard A.; MacLeod, Angus M.; Price, David A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 4, p. 401 - 415
  作者：Ewin, Richard A.、MacLeod, Angus M.、Price, David A.、Simpkins, Nigel S.、Watt, Alan P.

  DOI：——

  日期：——
• The asymmetric synthesis of phosphorus- and sulfur-containing tricarbonyl(η6-arene)chromium complexes using the chiral base approach
  作者：Azhar Ariffin、Alexander J. Blake、Richard A. Ewin、Wan-Sheung Li、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1039/a905610f

  日期：——

  transformation of tricarbonyl[η6-(diphenylphosphinoyl)benzene]chromium(0) 12 into the corresponding ortho-silylated complex in up to 86% ee. A tin derivative was prepared similarly and was then used to prepare other derivatives via reduction to the corresponding phosphine, followed by transmetallation–electrophilic quench. In the case of tricarbonyl(η6-1,3-dihydroisobenzothiophene)chromium(0) the chiral

  使用简单的手性氨基化锂基体2的三羰基能够的不对称转变〔η 6 - （diphenylphosphinoyl）苯]铬（0）12成相应的邻-silylated在高达86％ee的复合物。锡衍生物的制备方法相似，然后通过还原为相应的膦，然后再进行金属转移-亲电淬灭，用于制备其他衍生物。在三羰基（η6 -1,3-二氢异苯并噻吩）铬（0）手性碱2无效，必须使用双锂酰胺碱9才能在高ee（最高达95％）中实现不对称取代。分解得到高度对映体富集形式的相应手性硫化物。在所有情况下，都是通过对选定的实例进行X射线结构测定得出产品的绝对立体化学。
• A Synthetic and Mechanistic Investigation of the Chromium Tricarbonyl-Mediated Masamune–Bergman Cyclization. Direct Observation of a Ground-State Triplet<i>p</i>-Benzyne Biradical
  作者：Kai E. O. Ylijoki、Séverine Lavy、Angelika Fretzen、E. Peter Kündig、Théo Berclaz、Gérald Bernardinelli、Céline Besnard

  DOI：10.1021/om300427j

  日期：2012.8.13

  bond formation from an η6-enediyne complex is the lowest-energy path, forming a metal-bound p-benzyne biradical. NMR spectroscopy suggests that enediyne alkene coordination occurs in preference to alkyne coordination, forming a THF-stabilized olefin intermediate; subsequent alkyne coordination leads to cyclization. While biradical quenching occurs rapidly and primarily via the singlet biradical, the

  报道了一种新的室温下三羰基铬介导的苯二炔环芳香化反应。发生反应以在存在环状和非环状烯二炔[CR（CO）3（η 6 -萘）]和两个配位溶剂和氢原子源，提供铬-芳烃在合理产率和良好的diastereocontrol络合物。反应的机理已通过DFT计算和光谱方法进行了探讨。这些研究表明由该η直接C1-C6键形成6 -enediyne络合物具有最低能量的路径，形成金属结合的p-双苄基。NMR光谱表明，烯炔炔的配位优先于炔配位，形成了THF稳定的烯烃中间体。随后的炔烃配位导致环化。虽然双自由基淬灭迅速且主要通过单线态双自由基发生，但三重态双自由基可通过EPR光谱检测到，表明系统间交叉为三重态基态。