methyl-6-hydroxy-3-methyl-hex-4-yn-2-enoate | 108191-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl-6-hydroxy-3-methyl-hex-4-yn-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-6-hydroxy-3-methylhex-2-en-4-ynoate
• CAS: 108191-41-9
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: XDQYCVFSONVDSA-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-6-hydroxy-3-methyl-hex-4-yn-2-enoate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 methyl-3-methyl-hex-6-al-4-yn-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A preparation of high specific activity [11,12-3H]-9-cis-retinoic acid

  摘要：

  描述了一种具有特定活性为46 Ci/mmol的[11,12-3H]-9-顺式-视黄酸1的选择性全合成方法。通过两步高效地从容易获得的起始材料制备得到的炔4，与氘气和氚气部分还原得到9,11-二顺式-视黄酸3。讨论了3到1的选择性异构化，以及4到1的非选择性直接转化。

  DOI：

  10.1002/jlcr.2580360610
• 作为产物：
  描述：

  2-丙炔-1-醇 、 2-丁炔酸甲酯 在 三(2-甲氧基苯基)膦 、 palladium diacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到methyl-6-hydroxy-3-methyl-hex-4-yn-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A preparation of high specific activity [11,12-3H]-9-cis-retinoic acid

  摘要：

  描述了一种具有特定活性为46 Ci/mmol的[11,12-3H]-9-顺式-视黄酸1的选择性全合成方法。通过两步高效地从容易获得的起始材料制备得到的炔4，与氘气和氚气部分还原得到9,11-二顺式-视黄酸3。讨论了3到1的选择性异构化，以及4到1的非选择性直接转化。

  DOI：

  10.1002/jlcr.2580360610

文献信息

• Palladium-Catalyzed Additions of Terminal Alkynes to Acceptor Alkynes
  作者：Barry M. Trost、Mark T. Sorum、Chuen Chan、Gerd Rühter

  DOI：10.1021/ja9624937

  日期：1997.1.1

  The development of addition reactions wherein the product is the simple sum of the reactants plus anything else (only needed catalytically) constitutes an important goal for enhanced synthetic efficiency. The C−H bond of terminal alkynes (the donor alkynes) can be added to either terminal alkynes (self-coupling) or activated internal alkynes (cross-coupling) (the acceptor alkynes) in the presence of

  加成反应的发展，其中产物是反应物加上任何其他东西（仅需要催化）的简单总和，构成了提高合成效率的重要目标。在催化量的乙酸钯存在下，末端炔烃（供体炔烃）的 CH 键可以添加到末端炔烃（自偶联）或活化的内部炔烃（交叉偶联）（受体炔烃）上。富电子空间位阻配体，三（2,6-二甲氧基苯基）膦。用于交叉偶联的活化内部炔烃（受体炔烃）包括带有酯、砜和酮的炔烃。自偶联完全被交叉偶联所淹没，即使供体和受体炔烃的比例为 1:1。该反应对游离的甲醛、醇、
• Preparation of Dienylstannanes Via Pd Catalyzed Regio- and Stereocontrolled Addition Reactions
  作者：Barry M. Trost、Chao-Jun Li

  DOI：10.1055/s-1994-25678

  日期：——

  Using palladium-catalyzed addition reactions, a terminal alkyne, an alkynoate, and a tin hydride comprise the building blocks for the construction of 4-stannyl-(E,E)-2,4-dienoates in an atom-economical fashion. A terminal alkyne undergoes clean cis-1,2-addition to an internal alkynoate in the presence of catalytic palladium(II) acetate and tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine to produce a 2-en-4-ynoate. Anti-Markovnikov cis-addition of tin hydride to the acetylenic function of the 2-en-4-ynoate occurs in the presence of in situ generated tetrakis(triphenylphosphine)palladium.

  利用钯催化的加成反应，末端炔、炔酸酯和锡氢化物构成了以原子经济性方式构建4-锡基-(E,E)-2,4-二烯酸酯的基本构件。在催化量的钯(II)醋酸和三(2,6-二甲氧基苯基)膦存在下，末端炔与内部炔酸酯发生干净的顺式1,2-加成，生成2-烯-4-炔酸酯。在原位生成的四(三苯基膦)钯存在下，锡氢化物对2-烯-4-炔酸酯的炔烃功能进行反马可夫尼科夫顺式加成。
• Metal-mediated approach to enynes
  作者：Barry M. Trost、Chuen Chan、Gerd Ruhter

  DOI：10.1021/ja00245a064

  日期：1987.5

  Dimerisation d'octyne-1, methyl-2 butyne-3ol-2 et butyne-3 dicarboxylate-1,1 de dimethyle et codimerisation entre le butyne-2oate de methyle ou la (phenyl propynyl) sulfone et des composes acetyleniques en presence d'acetate de Pd(II)-triphenylphosphine

  Dimerisation d'octyne-1,methyl-2 butyne-3ol-2 et butyne-3 dicarboxylate-1,1 dedimethyle et codimerisation entre le butyne-2oate demethyle ou la (phenyl propynyl) sulfone et des composes acetyleniques en d'醋酸脱钯(II)-三苯基膦
• Alkyne Hydrosilylation Catalyzed by a Cationic Ruthenium Complex:  Efficient and General Trans Addition
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja0528580

  日期：2005.12.1

  The complex [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 is shown to catalyze the hydrosilylation of a wide range of alkynes. Terminal alkynes afford access to alpha-vinylsilane products with good regioselectivity. Deuterium labeling studies indicate a clean trans addition process is at work. The same complex is active in internal alkyne hydrosilylation, where absolute selectivity for the trans addition process is maintained

  复合物 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 显示可催化多种炔烃的氢化硅烷化。末端炔烃可以提供具有良好区域选择性的 α-乙烯基硅烷产品。氘标记研究表明，清洁的反式添加过程正在发挥作用。相同的复合物在内部炔烃氢化硅烷化中具有活性，其中保持了反式加成过程的绝对选择性。几种内部炔烃底物类别，包括炔丙醇和 α,β-炔基羰基化合物，允许区域选择性乙烯基硅烷的形成。多种硅烷的耐受性值得注意，包括烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷和卤代硅烷。这种优势在用于硅系分子内 Diels-Alder 环加成反应的三烯底物的直接合成中得到了证明。
• Regioselective Hydrosilylation of Propargylic Alcohols: An Aldol Surrogate
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball、Thomas Jöge

  DOI：10.1002/anie.200351587

  日期：2003.7.28