di(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide | 125653-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: di(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide；bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide；2-Methoxy-5-(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphonoyl-1,3-dimethylbenzene；2-methoxy-5-(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphonoyl-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 125653-55-6
• 化学式: C₁₈H₂₃O₃P
• 分子量: 318.353
• InChiKey: JSYUCISYJIGHOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不对称氢化，用于合成手性N，O-缩醛。

  摘要：

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。

  DOI：

  10.1002/chem.202002930
• 作为产物：
  描述：

  二乙基亚磷酸氢酯 在 碘 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以46.7%的产率得到di(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARATION OF DIPHOSPHINE COMPOUNDS AND INTERMEDIATES FOR THE PROCESS

  摘要：

  公开号：

  EP1452537B1

文献信息

• Synthesis of 7<i>H</i>-Benzo[<i>e</i>]naphtho[1,8-<i>bc</i>]silines by Rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Takumi Maesato、Ryo Shintani

  DOI：10.1246/cl.200025

  日期：2020.4.5

  An efficient synthesis of 7H-benzo[e]naphtho[1,8-bc]silines has been developed by a rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynyl(8-alkynyl-1-naphthyl)silanes with internal alkynes. High c...

  7H-苯并[e]萘并[1,8-bc]硅烷的有效合成是通过炔基（8-炔基-1-萘基）硅烷与内部炔烃的铑催化[2 + 2 + 2]环加成反应开发的. 高...
• Development of Effective Bidentate Diphosphine Ligands of Ruthenium Catalysts toward Practical Hydrogenation of Carboxylic Acids
  作者：Shota Yoshioka、Ke Wen、Susumu Saito

  DOI：10.1246/bcsj.20210023

  日期：2021.5.15

  represents one of the most ideal reduction methods for utilizing abundant CAs as alternative carbon and energy sources. However, systematic studies on the effects of metal-to-ligand relationships on the catalytic activity of metal complex catalysts are scarce. We previously demonstrated a rational methodology for CA hydrogenation, in which CA-derived cationic metal carboxylate [(PP)M(OCOR)]+ (M = Ru and Re;

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。
• Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Water: Direct Synthesis of Chiral Allylic Alcohols
  作者：Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1002/anie.201101078

  日期：2011.5.23

  Less is more: A new route to access chiral allylic alcohols through the regio‐ and enantioselective substitution of monosubstituted allylic chlorides with water has been developed. The reaction is catalyzed effectively by planar‐chiral cyclopentadienyl ruthenium complexes (see scheme).

  少即是多：已开发出一种新的途径，可以通过用水对单取代的烯丙基氯化物进行区域和对映选择性取代来获得手性烯丙基醇。平面手性环戊二烯基钌配合物可有效催化该反应（参见方案）。
• Application of SDP Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Jian-Hua Xie、Hai-Feng Duan、Bao-Min Fan、Xu Cheng、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.200404003

  日期：2004.5

  Chiral spiro diphosphines (SDP) are efficient ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with dimethyl malonate and related nucleophiles. The newly synthesized ligand DMM-SDP (1e) with 3,5-dimethyl-4-methoxy groups on the P-phenyl rings of the phosphine shows the highest enantioselectivity (up to 99.1% ee). Diethylzinc as a base is critical for obtaining

  手性螺二膦（SDP）是有效的配体，用于Pd催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯和相关亲核试剂的不对称烯丙基烷基化反应。在膦的P-苯环上具有3,5-二甲基-4-甲氧基的新合成的配体DMM-SDP（1e）显示出最高的对映选择性（高达99.1％ee）。二乙基锌作为碱对于使用β-二羰基亲核试剂在烯丙基烷基化中获得高对映选择性至关重要。催化剂[PdCl 2（（S）-SDP）]通过单晶X射线衍射测定。SDP配体在钯周围形成有效的不对称环境，从而导致不对称烯丙基烷基化反应的高对映选择性
• Asymmetric Organocatalytic Conjugate Addition of Diarylphosphane Oxides to Chalcones
  作者：Alessio Russo、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/ejoc.201001308

  日期：2010.12

  The first example of a convenient and enantioselective asymmetric conjugate addition of diarylphosphane oxides to chalcones is reported. By using commercially available dihydroquinine as the organocatalyst and diphenylphosphane oxide as the nucleophile, the adducts were isolated in high yield and up to 89 % ee. The final adducts can be easily recrystallized to enantiopure material.

  报告了二芳基膦氧化物与查耳酮的方便和对映选择性不对称共轭加成的第一个例子。通过使用市售的二氢奎宁作为有机催化剂和二苯基氧化膦作为亲核试剂，以高产率和高达 89% ee 分离出加合物。最终的加合物可以很容易地重结晶为对映体纯材料。