silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide | 71665-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide
• 英文别名: silver bis(4-methylbenzenesulfonyl)amide；silver(I) di(4-toluenesulfonyl)amide；silver bis(p-toluenesulfonyl)amide；Silberditosylamid；AgNTf2；Silber(I)-di(4-toluolsulfonyl)amid；Silver;bis-(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 71665-89-9
• 化学式: Ag*C₁₄H₁₄NO₄S₂
• 分子量: 432.27
• InChiKey: WCWBHHVFDBHZGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  86
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二乙基氯甲酰胺 、 silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到1,1-Diethyl-3,3-bis-(4-methylphenyl)sulfonylurea
  参考文献：
  名称：

  Polysulfonylamine Polysulfonylamine, CXXXVIII [1], 1.1-Di(organosu!fonyl)-3,3-diorganylharnstoffe: Synthese von acht Vertretern und Kristallstruktur des Prototyps (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ / Polysulfonylamines, CXXXVIII [1]. 1.1-Di(organosulfonyl)-3,3-diorganylureas: Synthesis of Eight Representatives and Crystal Structure of the Prototype (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂

  摘要：

  (RSO₂)₂N-C(O)-NR'₂ 类型的八种化合物，其中 R = 甲基或对甲苯基，R' = 甲基、乙基、异丙基或苯基，通过在乙腈溶液中用银盐 AgN(SO₂R)₂ 处理相应的氨基氯化物 R'₂NC(0)C1 而获得良好的产率。这些化合物对大气湿度的敏感性明显，表明在羰基中心存在高度亲电活化；大量水解迅速导致二氧化碳和相应的铵盐 R'₂NH⁺₂'N(SO₂R)₂。在¹H和¹³C核磁共振溶液谱中，脲的 R₄N 基团在室温下引起明显的 R' 共振，反映出关于 C(O)-NR'₂ 键旋转的异常高能垒。对于 (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ (1a) 和类似的二对甲苯基化合物，二甲胺基的¹H核磁共振信号分别在 107°C 和 93°C 处合并，对应于旋转能垒 ⊿G#c ≈ 80 kJ mol⁻¹。在 la 的晶体中（三斜晶系，空间群 P1̄，Z = 2；-75°C 下的X射线衍射），分子具有基本平面的 Me₂N-C(O)-N 部分（除了氢原子），而 C-NS₂ 基团被金字塔化到 N 相对于由羰基碳原子和两个磺酰基硫原子定义的平面之外 27.8(2) pm 的程度[S-N-S 120.52(11)°，C-N-S 115.73(14) 和 115.06(14)°]。分子结构最显著的特征是极长的 C(O)-NS₂ 键 [148.6(3) pm] 和相应的短 C-O 和 C(O)-NC₂ 键 [121.4(3) 和 132.2(3) pm]。la 的晶体包装由九个分子间 C-H···O 氢键的三维网络控制，这些氢键源自活化的 Me-S 和 Me-N 供体基团（H···O 230-266 pm，C-H···O 123-173°）。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-0716
• 作为产物：
  描述：

  二对甲苯磺酰胺 以 水 为溶剂， 生成 silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide
  参考文献：
  名称：

  Blaschette, Armand; Jones, Peter G.; Hamann, Thomas, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-N-((5-methylfuran-2-yl)methyl)-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 chloro(1-cyclohexyl-3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-4-on-2-ylidene)gold(I) 、 silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methyl-2-tosylisoindolin-4-ol
  参考文献：
  名称：

  转换卡宾的捷径

  摘要：

  据报道，一条新的，一步步通向化学可转换NHC络合物代表的N杂环氧代碳烯络合物（NHOC）的方法。这种简单的步骤使这些配体的金，钯和铂配合物易于获得。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100183

文献信息

• Polysulfonylamine, CXLVII [1]. Die ersten N,N-disulfonylierten Thioharnstoffe: Synthese von (RSO₂)₂N-C(S)-NMe₂ (R = Me, 4-Me-C₆H₄) und Kristallstruktur der Ditosylverbindung / Polysulfonylamines, CXLVII [1]. The First N,N-Disulfonylated Thioureas: Synthesis of (RSO₂)₂N-C(S)-NMe₂ (R = Me, 4-Me-C₆H₄) and Crystal Structure of the Ditosyl Compound
  作者：Jörg Dalluhn、Hans-Heinrich Pröhl、Oliver Moers、Armand Blaschette、Peter G. Jones

  DOI：10.1515/znb-2001-1114

  日期：2001.11.1

  The moisture-sensitive title compounds were obtained in good yields by treating the corresponding silver salts AgN(SO₂R)₂ with the thiocarbamoyl chloride Me₂NC(S)Cl in acetonitrile. In the NMR solution spectra of the novel thioureas, as recorded at room temperature for ¹³C and up to 120 °C for ¹H, the Me₂N group invariably gives rise to two distinct resonances, reflecting unusually high barriers to rotation about the C(S)-NMe₂ bond. The crystal structure of the ditosyl compound (triclinic, space group P1̅, X-ray diffraction at -130 °C) contains two independent molecules A and B, in which the bond lengths and angles are nearly identical, whereas the conformations exhibit pronounced discrepancies. The amide N and thiocarbonyl C atoms have trigonal-planar environments, but the S -N -S planes are strikingly rotated into approximately perpendicular orientations relative to the planar C₂N-C(S)-N moieties. Other remarkable features of the molecular structures are the exceedingly long C(S)-NS₂ bonds [mean: 145.4(3) pm] and the concomitantly short C -S and C(S)-NC₂ bonds [mean values: 164.8(2), 132.6(3) pm]. The packing is governed by a three-dimensional system of weak hydrogen bonds and may be viewed as a self-clathrate, in which (B)₂ dimers constructed from C-H···S=C interactions are inserted as guest species into parallel tunnels between (A)_∞ tapes based upon short C-H···O=S contacts.

  这些湿敏性化合物通过在乙腈中用硫代氨基甲酰氯Me2NC(S)Cl处理相应的银盐AgN(SO2R)2，以良好的产率获得。在新型硫脲的NMR溶液光谱中，在室温下记录了¹³C和高达120°C的¹H，Me2N基固定产生两个不同的共振，反映了关于C(S)-NMe2键旋转的异常高壁垒。二对甲苯基化合物（三斜晶系，空间群P1̅，X射线衍射在-130°C）的晶体结构包含两个独立的分子A和B，其中键长和角度几乎相同，而构象则显示出明显的差异。酰胺N和硫代羰基C原子具有三角平面环境，但S-N-S平面明显旋转成近乎垂直于平面C2N-C(S)-N基团的方向。分子结构的其他显著特征是极长的C(S)-NS2键[平均：145.4(3) pm]和同时较短的C-S和C(S)-NC2键[平均值：164.8(2)、132.6(3) pm]。包装受弱氢键的三维系统控制，可视为自包结构，其中由C-H···S=C相互作用构建的(B)2二聚体作为客体物种插入(A)∞基于短C-H···O=S接触的带状平行通道之间。
• Polysulfonylamine, CLXXXVII [1]. Strukturvielfalt in (Acetonitril)silber(I)-di(arensulfonyl)amiden: Zwei Molek¨ulkristalle mit Z'= 1, ein Ionenkristall mit Z' = 2 und zwei auf Halogenbr¨ucken C–Br···O=S beruhende molekulare Polymorphe mit Z' = 1 beziehungsweise Z' = 2 in der gleichen Raumgruppe / Polysulfonylamines, CLXXXVII. Structural Diversity in (Acetonitrile)silver(I) Di(arenesulfonyl)- amides: Two Molecular Z' = 1 Crystals, an Ionic Z' = 2 Crystal, and Two Molecular Polymorphs Based upon C–Br· · ·O=S Halogen Bonds and Featuring Z' = 1 or Z' = 2 in the Same Space Group
  作者：Christoph Wölper、Alejandra Rodríguez-Gimeno、Katherine Chulvi Iborra、Helene Kuhn、Anne Kristin Lüttig、Sabrina Moll、Christin Most、Matthias Freytag、Ina Dix、Peter G. Jones、Armand Blaschette

  DOI：10.1515/znb-2009-0811

  日期：2009.8.1

  (Acetonitril)silber(I)-di(arensulfonyl)amiden: Zwei Molek¨ulkristalle mit Z'= 1, ein Ionenkristall mit Z' = 2 und zwei auf Halogenbr¨ucken C–Br···O=S beruhende molekulare Polymorphe mit Z' = 1 beziehungsweise Z' = 2 in der gleichen Raumgruppe / Polysulfonylamines, CLXXXVII. Structural Diversity in (Acetonitrile)silver(I) Di(arenesulfonyl)- amides: Two Molecular Z' = 1 Crystals, an Ionic Z' = 2 Crystal, and

  二(4-甲基苯磺酰基)酰胺银[Ag(MA)]、二(4-硝基苯磺酰基)酰胺银[Ag(NA)]、二(4-溴苯磺酰基)酰胺银[Ag(BA)]或二(BA)银来自乙腈溶液的 4-氟苯磺酰基）酰胺 [Ag(FA)] 在略有不同的条件下得到以下配合物的单晶，在低温下通过 X 射线衍射对其结构进行了验证：(MeCN)Ag(MA) (1, 三斜, 空间群 P1, Z' = 1), (MeCN)2Ag(NA) (2, 单斜晶, P21/c, Z' = 1), (MeCN)2Ag(BA) (3, 单斜晶, P21/c, Z ' = 1), (MeCN)2Ag(BA) (4, 单斜晶, P21/c, Z' = 2), 和 [(MeCN)3Ag][Ag(FA)2]·MeCN (5, 三斜晶, Z' = 1)。在每个结构中，银的内部配位球由配体氮原子形成，导致分子络合物 1 和络合物阴离子 5 的线性 NAgN 核，或到分子复合物
• Polysulfonylamine. CLXXXIV. Kristallstrukturen molekularer Triphenylphosphangold(I)-di(4-X-benzolsulfonyl)-amide: Isomorphie und dichte Packung (X = Me, F, Cl, NO2)vs. struktursteuernde Halogenbrücken C–X···Au/O (X = Br, I)
  作者：Christoph Wölper、Silvia Roca Piñol、Sara Durán Ibáñez、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Armand Blaschette

  DOI：10.1002/zaac.200800053

  日期：2008.8

  invariant set of C–H···O=S hydrogen bonds, CH/π interactions and π/π stackings of aromatic rings; in particular, the hard halogen atoms of the fluoro and the chloro homologues are not involved in X···Au, X···O or X···X interactions. The higher homologues, with soft halogen atoms, were obtained as a dichloromethane hemisolvate for X = Br and a corresponding monosolvate for X = I, each triclinic in the

  聚磺胺。十三四。分子三苯基膦金（I）二（4-X-苯磺酰基）酰胺的晶体结构：同构和密堆积（X = Me、F、Cl、NO2）与决定结构的 C–X···Au/O 卤素键（ X = Br, I) 为了研究卤素键在结晶过程中对结构的决定性影响，比较了两种先前报道的和四种新型 Ph3P– 分子金 (I) 配合物的固态结构。 Au-N(SO2-C6H4-4-X)2，每个都在金和两个苯环上具有线性 P,N 配位，具有不同的 p 取代基 X = Me、F、Cl、NO2、Br 或 I。化合物是合成的通过 Ph3PAuX（X = Cl 或 I）与相应的二（芳烃磺酰基）酰胺银反应，从二氯甲烷中结晶，并通过低温 X 射线衍射表征。我，F，在手性正交空间群 P212121 (Z' = 1) 中，Cl 和 NO2 同系物是同构的并且结晶，没有溶剂包含。这些结构通过三维 21 对称性由各向同性紧密堆积控制，顺便支持一组不变的
• Polysulfonylamine, CLXXXVIII [1]. Kristallstrukturen von drei Dimethylammonium-di(4-halogenbenzolsulfonyl)amiden (Halogen = Cl, Br, I) und von Dimethylammonium-di(4-methylbenzolsulfonyl)amid: Eine isotype Reihe mit strukturbestimmenden starken Wasserstoffbrücken und beiläufigen Halogenbrücken/ Polysulfonylamines, CLXXXVIII. Crystal Structures of Three Dimethylammonium Di(4-halobenzenesulfonyl)amides (Halogen = Cl, Br, I) and of Dimethylammonium Di(4-methylbenzenesulfonyl)amide: An Isotypical Series Featuring Strong Structure-determining Hydrogen Bonds and Incidental Halogen Bonds
  作者：Christoph Wölper、Alejandra Rodríguez-Gimeno、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Armand Blaschette

  DOI：10.1515/znb-2010-1013

  日期：2010.10.1

  The four title compounds, Me₂NH₂ ⁺·(4-Cl/Br/I/Me-C₆H₄-SO₂)₂N^-, were obtained by metathesis of dimethylammonium chloride with the corresponding silver di(arenesulfonyl)amides. The products crystallize isotypically in the monoclinic space group Cc (Z = 4, Z´ = 1). In each structure, the ionic entities associate into hydrogen-bonded chains, which propagate along the c axis of the crystals and consist of alternating cations and anions held together by charge-assisted N⁺-H· · ·N− and N⁺- H(· · ·O)₂ hydrogen bonds. In the three structures containing 4-halobenzenesulfonyl groups, each hydrogen-bonded chain is linked to four neighboring chains by pairs of C-Cl/Br/I· · ·O halogen bonds, which at first sight seem to be the causative factor in the formation of catemeric head-to-tail arrays of anions propagating along the ab face diagonals. On suppressing these halogen bonds by means of halogen-methyl exchange, all essential features of the packing architecture, including the anion headto- tail arrays, are precisely maintained. It may be thus inferred that the halogen bonds occurring in the first three compounds are supportive incidentals, but do not play any structure-determining role.

  四种化合物的名称为Me2NH2+·(4-Cl/Br/I/Me-C6H4-SO2)2N-, 它们是通过二甲基氨基盐酸盐与相应的银二(芳烃磺酰)胺发生交换反应得到的。这些产物以单斜晶系Cc空间群（Z = 4, Z' = 1）的同构晶体结构形式结晶。在每个结构中，离子实体通过氢键链结合在一起，这些链沿着晶体的c轴传播，由交替的阳离子和阴离子组成，通过电荷辅助的N+ -H···N-和N+ -H(···O)2氢键相互保持。在含有4-卤代苯磺酰基的三个结构中，每个氢键链通过成对的C-Cl/Br/I···O卤键与四个相邻链相连，这些卤键似乎是导致沿着ab面对角线传播的阴离子链的串联头尾排列的原因。通过卤代甲基交换抑制这些卤键后，所有包装结构的基本特征，包括阴离子头到尾排列，都得到了精确维持。因此，可以推断出前三种化合物中出现的卤键是支持性的附带因素，但并不起任何结构决定作用。
• Polysulfonylamines. CXXI. Three<i>N</i>,<i>N</i>-disulfonylated 1-adamantylamines
  作者：H.-H. Pröhl、M. Näveke、P. G. Jones、A. Blaschette

  DOI：10.1107/s0108270199011646

  日期：1999.12.15

  N,N-Disulfonylated 1-adamantylamines, hitherto elusive, can easily be prepared by reacting 1-bromoadamantane with silver disulfonylamides suspended in anhydrous benzene. Structures have been determined for N,N-bis(methanesulfonyl)-1-adamantylamine, C12H21NO4S2, N,N-bis(p-toluenesulfonyl)-1-adamantylamine, C24H29NO4S2, and 2-(1-adamantyl)-1,1,3,3-tetraoxo-1,3,2-benzodithiazole [N-(1-adamantyl)-o-benzenesulfonimide], C16H19NO4S2. Prominent features in the molecular structures are the nearly planar central CNS2 groupings and the exceptionally long Nsp(2)-Csp(3) bonds (1.53-1.56 Angstrom).