2-diazocyclopentane-1,3-dione | 56540-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: 2-diazocyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-diazo-1,3-cyclopentanedione；2-Diazo-1,3-cyclo-pentane-dione
• CAS: 56540-48-8
• 化学式: C₅H₄N₂O₂
• 分子量: 124.099
• InChiKey: HAKPWXLKGDBMRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazocyclopentane-1,3-dione 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 戊二酸
  参考文献：
  名称：

  不消除氮的碳环重氮二酮的新型光化学反应——CH键N-肼化的合适方法。

  摘要：

  在 THF 存在下，2-重氮环戊烷-1,3-二酮的敏化光激发导致重氮基团的末端 N 原子插入 THF 的 α-С-Н 键，产生相关的 N-烷基腙产率高达63-71%。衍生自呋喃稠合三环重氮环戊二酮的腙的进一步辐照最终导致呋喃环消除，产生环戊烯-1,2,3-三酮的2-N-(烷基)腙。相比之下，碳环重氮二酮的直接光解仅产生 Wolff 重排产物，产率高达 90-97%。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.200
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环戊二酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-diazocyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  γ-烯丙基酮环化的金属三叶酸酯催化合成多环叔醇

  摘要：

  现已确定，在温和的反应条件下，三氟甲磺酸铋（III）可以催化γ-烯烃酮的环化反应。该反应允许由环酮衍生物选择性地形成多环叔醇。所得二烯醇可以参与立体选择性环加成反应，以有效地提供复杂的多环系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201310724

文献信息

• Diazo-Transfer Reactions to 1,3-Dicarbonyl Compounds with Tosyl Azide
  作者：Yoann Coquerel、Jean Rodriguez、Marc Presset、Damien Mailhol

  DOI：10.1055/s-0030-1260107

  日期：2011.8

  A practical protocol for the large-scale preparation of 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds is described by diazo-transfer reactions with tosyl azide followed by efficient chromatographic purifications on silica gel and/or alumina. diazo compounds - ketones - esters - Regitz reaction - chromatography

  大规模制备2-重氮-1,3-二羰基化合物的实际方案是通过与甲苯磺酰基叠氮化物进行重氮转移反应，然后在硅胶和/或氧化铝上进行高效色谱纯化来描述的。 重氮化合物-酮-酯-Regitz反应-色谱
• Free‐Amine‐Directed Iridium‐Catalyzed C−H Bond Activation and Cyclization of Naphthalen‐1‐amines with Diazo Compounds Leading to Naphtho[1,8‐ <i>bc</i> ]pyridines
  作者：Kelu Yan、Yongxue Lin、Yong Kong、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/adsc.201801598

  日期：2019.4

  Iridium‐catalyzed C−H activation and cyclization of naphthalen‐1‐amines with diazo compounds leading to naphtho[1,8‐bc]pyridines have been developed. Different from the previous free‐amine‐directed C−H functionalization with diazo compounds that relied on the coordination of lone pair electrons or in situ formation of imine, this transformation passes through a five‐membered iridacycle intermediate containing an

  已经开发了铱催化的CH-1活化和萘-1-胺与重氮化合物的环合反应，从而生成萘[1,8- bc ]吡啶。与以前的重氮化合物基于孤对电子的配位或亚胺的原位形成的重氮化合物的游离胺定向的CH官能化不同，该转化过程通过包含N-Irσ-键的五元iridacycle中间体进行。 。它为在温和条件下合成有用的各种萘并[1,8- bc ]吡啶衍生物提供了另一种方法。
• C–H Activation-Based Traceless Synthesis via Electrophilic Removal of a Directing Group. Rhodium(III)-Catalyzed Entry into Indoles from <i>N</i>-Nitroso and α-Diazo-β-keto Compounds
  作者：Jie Wang、Mingyang Wang、Kehao Chen、Shanke Zha、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00310

  日期：2016.3.4

  A distinct C–H activation-based traceless synthetic protocol via electrophilic removal of a directing group is reported, complementing the currently exclusively used nucleophilic strategy. Rh(III)-catalyzed, N-nitroso-directed C–H activation allows the development of a traceless, atom- and step-economic, cascade approach for the synthesis of indole skeletons, starting from readily available N-nitroso

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• Catalyst‐Free Electrophilic Ring Expansion of <i>N</i> ‐Unprotected Aziridines with <i>α</i> ‐Oxoketenes to Efficient Access 2‐Alkylidene‐1,3‐Oxazolidines
  作者：Xingpeng Chen、Zhengshuo Huang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/adsc.202100320

  日期：2021.6.21

  2-(2-Oxoalkylidene)-1,3-oxazolidine derivatives were synthesized in good to excellent yields regiospecifically through the catalyst-free electrophilic ring expansion of N-unprotected aziridines and the ketene C=O double bond of α-oxoketenes, in situ generated from the microwave-assisted Wolff rearrangement of 2-diazo-1,3-diketones. The ring expansion predominantly underwent an SN1 process and the hydrogen

  2-(2-氧代亚烷基)-1,3-恶唑烷衍生物通过无催化剂的N-未保护氮丙啶和α-氧代烯酮的烯酮C=O双键的无催化剂亲电子环膨胀，以良好到优异的产率区域特异性地合成，原位由 2-重氮-1,3-二酮的微波辅助沃尔夫重排产生。环膨胀主要经历了 S N 1 过程，氢键决定了产物的 ( E )-构型。
• Tandem Synthesis of α-Diazoketones from 1,3-Diketones
  作者：Jianlan Zhang、Wenwen Chen、Dayun Huang、Xiaobao Zeng、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01187

  日期：2017.9.1

  A highly efficient synthesis of α-diazoketone was achieved by simply stirring the mixture of 1,3-diketone, TsN3, and MeNH2 in EtOH. It was a tandem reaction including a novel primary amine-catalyzed Regitz diazo transfer of 1,3-diketone and a novel primary amine-mediated C–C bond cleavage of 2-diazo-1,3-diketone.

  通过简单地在EtOH中搅拌1,3-二酮，TsN 3和MeNH 2的混合物即可实现α-二氮酮的高效合成。这是一个串联反应，包括新型伯胺催化的1,3-二酮的Regitz重氮转移和新型伯胺介导的2-重氮1,3-二酮的C-C键裂解。