Site-Isolation Effects in a Dendritic Nickel Catalyst for the Oligomerization of Ethylene
作者:Christian Müller、Lily J. Ackerman、Joost N. H. Reek、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen
DOI:10.1021/ja046901f
日期:2004.11.1
the parent ligand in catalysis in this solvent. The dendritic effect observed in methanol is more subtle because both the dendritic ligand 1 and the parent 2 form bis(P,O)nickel complexes in solution according to NMR spectroscopy. Unlike the parent complex 8, the dendritic bis(P,O)Ni complex 7 derived from dendrimer ligand 1 is able to dissociate to a mono-ligated species under catalytic conditions
树枝状大分子因其明确的超支化结构而特别适合构建位点隔离基团,已被用作构建用于乙烯低聚的镍催化剂的配体设计元素。从 NMR 研究中可以明显看出,树枝状 P,O 配体确实抑制了甲苯中无活性的双 (P,O)Ni 配合物的形成,因此,在该溶剂中的催化作用优于母体配体。在甲醇中观察到的树枝状效应更加微妙,因为根据 NMR 光谱,树枝状配体 1 和母体 2 在溶液中形成双 (P,O) 镍配合物。与母体配合物 8 不同,衍生自树枝状聚合物配体 1 的树枝状双 (P,O)Ni 配合物 7 能够在催化条件下解离成单连接物质,即 40 bar 乙烯和 80 摄氏度,可以进入催化循环。事实上,树枝状配体 1 为甲醇中的低聚反应提供了比 2 高得多的活性镍催化剂。