2-methylpropanedithioic acid | 35329-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 英文名称: 2-methylpropanedithioic acid
• 英文别名: dithioisobutyric acid；2-methyldithiopropionic acid；Dithioisobuttersaeure
• CAS: 35329-04-5
• 化学式: C₄H₈S₂
• 分子量: 120.24
• InChiKey: OAZPGUICIFMRKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48-52 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylpropanedithioic acid 在 lithium hydride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以94%的产率得到lithium dithioisobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Kato, Shinzi; Yamada, Shunji; Goto, Hideyuki, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1980, vol. 35, # 4, p. 458 - 462

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代丙烷 、 二硫化碳 在 magnesium 作用下， 生成 2-methylpropanedithioic acid
  参考文献：
  名称：

  Hartke, Klaus; Rettberg, Norbert; Dutta, Dinah, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 10, p. 1081 - 1090

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>Se</i>-Aryl Alkane- or Arenecarboselenothioates: Synthesis and Some Reactions
  作者：Shinzi Kato、Eiji Yasui、Kiyomitsu Terashima、Hideharu Ishihara、Toshiaki Murai

  DOI：10.1246/bcsj.61.3931

  日期：1988.11

  A series of Se-aryl carboselenothioates 3 (RCSSeAr, R=alkyl, aryl) were synthesized and characterized from the reaction of bis(thioacyl) sulfides 1 with sodium areneselenolates. The thionselenolesters 3 are stable (liquid or crystals) both thermally and to moisture. Reactions of 3 with aliphatic primary and secondary amines gave the corresponding ammonium carbodithioates 8 together with diphenyl diselenide

  通过双（硫代酰基）硫化物 1 与芳烃烯醇钠的反应，合成并表征了一系列 Se-芳基碳硒硫酸酯 3（RCSSeAr，R=烷基，芳基）。硫代硒醇酯3对热和湿气都是稳定的（液体或晶体）。3 与脂肪族伯胺和仲胺反应得到相应的二硫代碳化铵 8 和联苯二硒化物 7。相反，用芳香胺或醇钠处理得到相应的硫代酰胺或 O-烷基或 O-芳基硫酯，收率良好。3 用间氯过苯甲酸氧化得到相应的硫化物 12 [RCS(O)SeAr] 和酰基芳基硒硫化物 13 [RCOSSeAr]，它们是通过将 ass 基团重排为硫代羰基硫原子而形成的。
• Dithio- und Thionester, 60. Mitt.: Addition von Dithiocarbonsäure-dianionen an Aldehyde und Ketone
  作者：Norbert Rettberg、Uwe Wagner、Klaus Hartke

  DOI：10.1002/ardp.19933261212

  日期：——

  n‐BuLi die entspr. Dilithium‐dithioenolate 2a, 11a oder 11e. Diese addieren an Aldehyde oder Ketone zu den Aldolprodukten 3a‐f und 12a‐e. Daraus entstehen durch Methylierung mit Methyliodid die stabileren β‐Hydroxydithioester 4 und 13. Die Ester 4 lassen sich zu den α,β‐ungesättigten Dithioestern 5 dehydrieren. Die Addition des Dilithium‐dithioenolates 2a an Methylvinylketon, Cyclohexenon oder Cyclopentenon

  脂肪族二硫代羧酸，如二硫代乙酸 (1a)、二硫代丙酸 (10a) 或 2-甲基-二硫代丙酸 (10e) 与 2 mol n-BuLi 形成相应的二硫代烯酸二锂 2a、11a 或 11e。这些与醛或酮加成形成羟醛产物 3a-f 和 12a-e。用碘甲烷甲基化产生更稳定的 β-羟基二硫酯 4 和 13。酯 4 可以脱氢为 α, β- 不饱和二硫酯 5。将二硫烯醇二锂 2a 添加到甲基乙烯基酮、环己烯酮或环戊烯酮中，随后甲基化产生 δ, ε - 不饱和二硫酯 6-8。
• Cobalt-promoted B–H and C–H activation in the three-component reactions of 16-electron cobalt carboranedithiolate, alkyne and bronsted acids
  作者：Rui Zhang、Lin Zhu、Zhenzhong Lu、Hong Yan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.06.013

  日期：2015.12

  isolated where L1–L3 loses one proton to provide 3 electrons to metal and alkyne is reduced to olefin. If L4 and L5 are used, products 4a or 4b are generated where the Bronsted acid is not observed but the alkyne is reduced to sp3 and forms a five-membered ring with Co center. Allenes (L6 and L7) lead to 5a(L6) and 5a(L7) where an allyl unit is coordinated to metal. In case of CpH (L8), compounds 6a and 6b

  Cp ＃ Co（S 2 C 2 B 10 H 10）（Cp ＃ = Cp，1a ; MeCp，1b ; Me 4 Cp，1c ; Me 5 Cp，1d），丙酸甲酯（2）和报道了布朗斯台德酸有机配体（L1-L8）。1a和1b只能导致在碳硼烷上以环戊二烯基或甲基-环戊二烯基作为官能团在环境温度下进行选择性B-官能化，收率很高。根据所使用的布朗斯台德酸（L1-L8）的类型，可以获得四种包含B-C键的产品。如果选择了较强的配位体L1-L3，则可以分离化合物3a（L1-L3）和3b（L1-L3），其中L1-L3失去一个质子，从而为金属提供3个电子，炔烃被还原为烯烃。如果使用L4和L5，则生成产物4a或4b，其中未观察到布朗斯台德酸，但炔烃还原为sp 3并与Co中心形成一个五元环。烯丙基（L6和L7）导致5a（L6）和5a（L7），其中烯丙基单元与金属配位。在CpH（L8）的情况下，会生成含有原位的化
• Reactivity of 16-electron half-sandwich cobalt compounds containing a chelating 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolate ligand towards methyl propiolate and dithio ligands
  作者：Rui Zhang、Lin Zhu、Zhenzhong Lu、Hong Yan、Vladimir I. Bregadze

  DOI：10.1039/c2dt31425h

  日期：——

  The reaction of the 16-electron half-sandwich complex MeCpCo(S2C2B10H10) (1b; MeCp = methylcyclopentadienyl) and methyl propiolate (HCCCO2Me) at ambient temperature leads to MeCpCo(S2C2B10H9)(CHCHCO2Me) (2), MeCpCo(S2C2B10H8)(CHCHCO2Me)2 (3), MeCpCo(S2C2B10H9)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH)](CHCHCO2Me) (4) and MeCpCo(S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (5). The reaction of Me4CpCo(S2C2B10H10) (1c; Me4Cp = tetramethylcyclopentadienyl) and the alkyne gives rise to Me4CpCo(S2C2B10H10)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH] (6) and Me4CpCo (S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (7). Both 2 and 3 are 16-electron complexes but containing a B(3)-substituted o-carborane-1,2-dithiolate ligand in 2 and a B(3,6)-disubstituted o-carborane-1,2-dithiolate ligand in 3, respectively. In 4 and 6, two alkynes are inserted into one Co–S bond to meet an 18 electron configuration at metal, however, 4 has one B-substitution at carborane. Both 5 and 7 have the same structural type bearing a B–CH2 unit. The reactions of Cp#Co(E2C2B10H10) [Cp# = Cp (1a), MeCp (1b), Me4Cp (1c) and Me5Cp (1d); E = S, Se] with 2-methylpropanedithioic acid (L1) or pyrrolidine-1-carbodithioic acid (L2) lead to Co[S2CCH(CH3)2]3 (8) or Co[S2CN(CH2)4]3 (9), respectively, in an octahedral geometry. The three-component reactions of 1a–1d, methyl propiolate and L1 or L2 afford seven new compounds Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CCH(CH3)2] [Cp# = Cp (10a), MeCp (10b) and Me4Cp (10c)], [S2CCH(CH3)2]2Co(S2C2B10H10)(CHCCO2Me)CpCo[S2CCH(CH3)2]} (11a), Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CN(CH2)4] [Cp# = Cp (12a), MeCp (12b) and Me4Cp (12c)]. All 10a–10c and 12a–12c contain one deprotonated L1 or L2 ligand and one reduced alkyne. 11a has two 18-electron Co centers linked by one reduced alkyne. One metal is coordinated by an o-carborane-1,2-dithiolate and two L1 ligands, and the other is coordinated by one L1 ligand and one η5-Cp unit. In both two- and three-component reactions the reactivity of the 16-electron half-sandwich complexes Cp#Co(S2C2B10H10) is dependent on the size of the Cp# unit. All compounds were fully characterized by spectroscopic techniques and elemental analysis. The solid-state structures of 4, 5, 7, 10a and 11a were further determined by X-ray crystallographic analysis.

  16电子半三明治配合物MeCpCo(S2C2B10H10) (1b; MeCp = 甲基环戊二烯基)与甲基丙炔酸酯(HCCCO2Me)在室温下反应，生成MeCpCo(S2C2B10H9)(CHCHCO2Me) (2)、MeCpCo(S2C2B10H8)(CHCHCO2Me)2 (3)、MeCpCo(S2C2B10H9)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH](CHCHCO2Me) (4)和MeCpCo(S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (5)。Me4CpCo(S2C2B10H10) (1c; Me4Cp = 四甲基环戊二烯基)与炔烃的反应生成Me4CpCo(S2C2B10H10)[MeO2CCCH(MeO2C)CCH] (6)和Me4CpCo(S2C2B10H9)(CH2CCO2Me) (7)。2和3均为16电子配合物，但2中含有B(3)-取代的o-硼烷-1,2-二硫配体，而3中含有B(3,6)-二取代的o-硼烷-1,2-二硫配体。在4和6中，两种炔烃插入一个Co–S键，以达到金属的18电子构型，但4在车伯烷上有一个B取代。5和7具有相同的结构类型，含有B–CH2单元。Cp#Co(E2C2B10H10) [Cp# = Cp (1a)、MeCp (1b)、Me4Cp (1c)和Me5Cp (1d); E = S, Se]与2-甲基丙烯二硫酸(L1)或呋喃-1-羧基二硫酸(L2)的反应分别生成Co[S2CCH(CH3)2]3 (8)或Co[S2CN(CH2)4]3 (9)，呈八面体几何结构。1a–1d、甲基丙炔酸酯及L1或L2的三组分反应生成七个新化合物Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CCH(CH3)2] [Cp# = Cp (10a)、MeCp (10b)和Me4Cp (10c)]、[S2CCH(CH3)2]2Co(S2C2B10H10)(CHCCO2Me)CpCo[S2CCH(CH3)2]} (11a)以及Cp#Co[S2C2B10H10(CHCHCO2Me)][S2CN(CH2)4] [Cp# = Cp (12a)、MeCp (12b)和Me4Cp (12c)]。所有10a–10c和12a–12c均包含一个去质子化的L1或L2配体和一个还原的炔烃。11a具有两个18电子的Co中心，通过一个还原的炔烃连接。一个金属由一个o-硼烷-1,2-二硫配体和两个L1配体配位，另一个由一个L1配体和一个η5-Cp单元配位。在两组分和三组分反应中，16电子半三明治配合物Cp#Co(S2C2B10H10)的反应性取决于Cp#单元的大小。所有化合物均通过光谱技术和元素分析进行了充分表征。4、5、7、10a和11a的固态结构进一步通过X射线晶体学分析确定。
• Dithiocarboxylic Acids: An Old Theme Revisited and Augmented by New Preparative, Spectroscopic and Structural Facts
  作者：Johanna Grote、Felix Friedrich、Katarína Berthold、Loreen Hericks、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/chem.201704235

  日期：2018.2.21

  dithiocarboxylic acids dithioacetic acid, 2‐methyl‐dithiopropionic acid, 2,2‐dimethyl‐dithiopropionic acid and dithiobenzoic acid were synthesized and characterized by NMR spectroscopy and GC/MS. The stable dithiocarboxylic acids 2,4,6‐trimethyl benzoic acid, 2,4,6‐tri‐iso‐propylbenzoic acid and 2,6‐dimesityl benzoic acid were synthesized, isolated and characterized by spectroscopic methods and in parts

  合成了不稳定的二硫代羧酸二硫代乙酸，2-甲基-二硫代丙酸，2,2-二甲基-二硫代丙酸和二硫代苯甲酸，并通过NMR光谱和GC / MS进行了表征。合成，分离和表征了稳定的二硫代羧酸2,4,6-三甲基苯甲酸，2,4,6-三异异丙基苯甲酸和2,6-二甲苯基苯甲酸并通过质谱法进行了部分鉴定和表征X射线晶体学。这些新数据用于重新评估有关二硫代羧酸（作为有机化合物的基本类别）的合成，光谱学和结构数据的文献数据。