(-)-(2R,3R,4S)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-4-cyano-2-methoxybutyl methanesulfonate | 956428-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(2R,3R,4S)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-4-cyano-2-methoxybutyl methanesulfonate
• 英文别名: [(2R,3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-cyano-2-methoxy-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butyl] methanesulfonate
• CAS: 956428-79-8
• 化学式: C₁₈H₃₆N₂O₇SSi
• 分子量: 452.645
• InChiKey: RFUJWAKTRUWMLE-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3R,4S)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-4-cyano-2-methoxybutyl methanesulfonate 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以59%的产率得到tert-butyl [(-)-(3R,4R,5S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxypiperidin-4-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过化学选择性还原对映体纯的β-内酰胺氰醇立体控制获得受正交保护的抗，抗-4-氨基哌啶-3,5-二醇

  摘要：

  通过分子筛或催化量的碳酸钠促进对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与叔丁基二甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的O-甲硅烷基化的β-内酰胺氰醇。相反，路易斯酸在不同的实验条件下不能有效地促进氰基硅烷化，而是发生氢氰化，以可变的产率和选择性提供了相应的游离氰醇。从β-内酰胺氰醇杂种开始，两条简明的，互补的立体控制路线向光学纯的正交保护的抗，抗获得了-4-氨基-3,5-哌啶二醇。第一种方法的关键特征包括将带有LiBH 4的β-内酰胺环化学选择性还原为3-氨基-5-羟基戊腈，然后通过NaBH 4 / NiCl 2还原功能化的氰基甲磺酸酯衍生物。第二种方法涉及LiAlH 4还原受保护的抗，抗-4-氨基-3,5-二羟基哌啶-2-酮，这很容易通过用NaBH 4 / NiCl化学选择性还原β-内酰胺氰醇杂化物中的氰基来获得。2个以及随后的氨基β-内酰胺的分子内重排。两种途径

  DOI：

  10.1021/jo701452a
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S)-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy][(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]acetonitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘苯二乙酸 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.6h， 生成 (-)-(2R,3R,4S)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-4-cyano-2-methoxybutyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过化学选择性还原对映体纯的β-内酰胺氰醇立体控制获得受正交保护的抗，抗-4-氨基哌啶-3,5-二醇

  摘要：

  通过分子筛或催化量的碳酸钠促进对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与叔丁基二甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的O-甲硅烷基化的β-内酰胺氰醇。相反，路易斯酸在不同的实验条件下不能有效地促进氰基硅烷化，而是发生氢氰化，以可变的产率和选择性提供了相应的游离氰醇。从β-内酰胺氰醇杂种开始，两条简明的，互补的立体控制路线向光学纯的正交保护的抗，抗获得了-4-氨基-3,5-哌啶二醇。第一种方法的关键特征包括将带有LiBH 4的β-内酰胺环化学选择性还原为3-氨基-5-羟基戊腈，然后通过NaBH 4 / NiCl 2还原功能化的氰基甲磺酸酯衍生物。第二种方法涉及LiAlH 4还原受保护的抗，抗-4-氨基-3,5-二羟基哌啶-2-酮，这很容易通过用NaBH 4 / NiCl化学选择性还原β-内酰胺氰醇杂化物中的氰基来获得。2个以及随后的氨基β-内酰胺的分子内重排。两种途径

  DOI：

  10.1021/jo701452a