1,4-bis[(2-(diphenylphosphino)ethyl)thio]-2,3,5,6-tetrafluorobenzene | 622843-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,4-bis[(2-(diphenylphosphino)ethyl)thio]-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
• 英文别名: 2-[4-(2-Diphenylphosphanylethylsulfanyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane；2-[4-(2-diphenylphosphanylethylsulfanyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane
• CAS: 622843-34-9
• 化学式: C₃₄H₂₈F₄P₂S₂
• 分子量: 638.669
• InChiKey: XLTSIQWGGMQOTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,4-bis[(2-(diphenylphosphino)ethyl)thio]-2,3,5,6-tetrafluorobenzene 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以94%的产率得到[cis-Pt₂Cl₂(κP:μ:κ²-1,4-{Ph₂PCH₂CH₂S}₂C₆F₄)₂]Cl₂
  参考文献：
  名称：

  刚性弱连接法铂（II）配合物合成的一般策略：镊子，三层配合物和大环化合物

  摘要：

  具有P，X–芳基半不稳定配体（P ^ = Ph 2 PCH 2 CH 2 –，X =硫醚或胺）的空气稳定的杂化铂（II）弱连接方法（WLA）镊子和三层复合物通过卤化物诱导的配体重排（HILR）反应，使用一锅法，部分氯化物吸收法合成了SnO2。该方法是通用的，可与多种基于膦的半不稳定配体一起使用。当P，S–Ph配体用作相对较强的螯合配体时，当以醚-（P，O-Ph），胺-（P，N-Ph 2）或氟化硫醚为基时，杂化的络合物会干净地形成（P，S–C 6 F 4H）半不稳定的配体用作弱螯合的对应物。HILR反应也已用于合成不含低聚物质的双铂（II）大环化合物，而不必诉诸于大环合成的典型高稀释条件。这种方法是传统WLA的补充，可以合成大环配合物，通常通过完全封闭的无氯中间体进行。可以通过氯化物的提取和添加在半开放的（只有一个螯合配体）和完全封闭的（两个配体都螯合）之间切换复合物的结构。

  DOI：

  10.1021/ic302855f
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 2-二苯基磷乙硫醇 在 四丁基溴化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以97%的产率得到1,4-bis[(2-(diphenylphosphino)ethyl)thio]-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  刚性弱连接法铂（II）配合物合成的一般策略：镊子，三层配合物和大环化合物

  摘要：

  具有P，X–芳基半不稳定配体（P ^ = Ph 2 PCH 2 CH 2 –，X =硫醚或胺）的空气稳定的杂化铂（II）弱连接方法（WLA）镊子和三层复合物通过卤化物诱导的配体重排（HILR）反应，使用一锅法，部分氯化物吸收法合成了SnO2。该方法是通用的，可与多种基于膦的半不稳定配体一起使用。当P，S–Ph配体用作相对较强的螯合配体时，当以醚-（P，O-Ph），胺-（P，N-Ph 2）或氟化硫醚为基时，杂化的络合物会干净地形成（P，S–C 6 F 4H）半不稳定的配体用作弱螯合的对应物。HILR反应也已用于合成不含低聚物质的双铂（II）大环化合物，而不必诉诸于大环合成的典型高稀释条件。这种方法是传统WLA的补充，可以合成大环配合物，通常通过完全封闭的无氯中间体进行。可以通过氯化物的提取和添加在半开放的（只有一个螯合配体）和完全封闭的（两个配体都螯合）之间切换复合物的结构。

  DOI：

  10.1021/ic302855f

文献信息

• Fine-Tuning the Weak-Link Approach:  Effect of Ligand Electron Density on the Formation of Rhodium(I) and Iridium(I) Metallomacrocycles
  作者：Martin S. Masar、Maxim V. Ovchinnikov、Chad A. Mirkin、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic034393p

  日期：2003.10.1

  synthesized. This ligand has been used to prepare symmetric bimetallic structures with Rh(I) and Ir(I) metal centers in high yield. Unlike their nonfluorinated counterparts, these complexes can be opened into large macrocyclic structures through straightforward ligand (i.e., carbon monoxide, nitriles, and isocyanides) substitution reactions at the metal-thioether linkage. In addition, the symmetric bimetallic

  已合成具有氟化芳基（1,4-（Ph（2）PCH（2）CH（2）S）（2）C（6）F（4）的新型双（膦基烷基-硫醚）芳烃配体。该配体已被用于以高收率制备具有Rh（I）和Ir（I）金属中心的对称双金属结构。与它们的非氟化对应物不同，这些络合物可以通过金属-硫醚键上的直接配体（即一氧化碳，腈和异氰化物）取代反应而打开为大的大环结构。另外，已经显示对称的双金属结构与适当大小的双官能芳族分子反应以形成三层主体-客体结构。
• Binuclear Copper(I) Macrocycles Synthesized via the Weak-Link Approach
  作者：Martin S. Masar、Chad A. Mirkin、Charlotte L. Stern、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic049658u

  日期：2004.7.1

  into these macrocycles provides a pathway to complexes that differ from analogous d8 square planar macrocycles generated via this approach in their increased air stability, small molecule reactivity, and ability to form multiple structural isomers. Solid-state structures, as determined by single-crystal X-ray diffraction studies, are presented for condensed intermediates and an open macrocycle

  弱链接方法已被用来以高收率合成一系列双金属Cu（I）大环。将膦烷基烷基醚或-硫醚配体加至[Cu（MeCN）4] PF6会产生“缩合”中间体[mu-（1,4-（PPh2CH2CH2X）2Y）2Cu2] [PF6] 2（X = S，O; Y = C6H4，C6F4），包含强P-Cu键和较弱的O-Cu或S-Cu键。这些中间体的弱键可以通过配体取代反应裂解，生成大环结构[mu-（1,4-（PPh2CH2CH2X）2Y）2（Z）nCu2] [PF6] 2（X = S，O; Y = ， ； Z =吡啶，乙腈，二亚胺，异氰化物）的定量收率基本相同。将四面体Cu（I）金属中心并入这些大环化合物为复合物提供了一条途径，该复合物与通过该方法生成的类似d8方形平面大环化合物在增加的空气稳定性方面有所不同，小分子反应性，以及形成多种结构异构体的能力。通过单晶X射线衍射研究确定的固态结构，用于缩合中间体和开放大环化合物