(+/-)-4-(benzyloxymethyl)oxetan-2-one | 185614-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-4-(benzyloxymethyl)oxetan-2-one
• 英文别名: 4-(Phenylmethoxymethyl)oxetan-2-one
• CAS: 185614-95-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: FFZUPFGJEQVPCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-(benzyloxymethyl)oxetan-2-one 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective -Amino Acid Synthesis Based on Catalyzed Asymmetric Acyl Halide – Aldehyde Cyclocondensation Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000403)39:7<1323::aid-anie1323>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  苄基缩水甘油醚 在 一氧化碳 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以58%的产率得到(+/-)-4-(benzyloxymethyl)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  功能性外消旋β-内酯的配体控制的钇催化立体选择性开环聚合反应，形成高度间同或等规的聚羟基链烷酸酯

  摘要：

  本文报道的是外消旋功能性β-内酯特定家族（即4-烷氧基亚甲基-β-丙内酯（BPL OR s））的第一个立体选择性受控ROP 。非手性四齿氨基烷氧基双酚盐配体{ONOO R'2 } 2-稳定的钇配合物催化了这一过程，该活性既具有良好的活性，又具有对所得功能性聚（3-羟基链烷酸酯）。对配体平台上邻位和对位的R'取代基进行简单修饰，就可以从几乎纯的间同选择性（P s高达0.91，R'=枯基）完全逆转至非常高的等选择性（P iDFT洞察力支持，R'= Cl时最高可达0.93）。这是外消旋手性β-内酯的高度等选择性ROP的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201704283

文献信息

• Acrylonitrile Derivatives from Epoxide and Carbon Monoxide Reagents
  申请人：Novomer, Inc.

  公开号：US20190002400A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  The present invention is directed to reactor systems and processes for producing acrylonitrile and acrylonitrile derivatives. In preferred embodiments of the present invention, the processes comprise the following steps: introducing an epoxide reagent and carbon monoxide reagent to at least one reaction vessel through at least one feed stream inlet; contacting the epoxide reagent and carbon monoxide reagent with a carbonylation catalyst to produce a beta-lactone intermediate; polymerizing the beta-lactone intermediate with an initiator in the presence of a metal cation to produce a polylactone product; heating the polylactone product under thermolysis conditions to produce an organic acid product; optionally esterifying the organic acid product to produce one or more ester products; and reacting the organic acid product and/or ester product with an ammonia reagent under ammoxidation conditions to produce an acrylonitrile product.

  本发明涉及反应器系统和生产丙烯腈及丙烯腈衍生物的工艺。在本发明的优选实施例中，该工艺包括以下步骤：将环氧试剂和一氧化碳试剂通过至少一个进料流入口引入至至少一个反应釜中；将环氧试剂和一氧化碳试剂与羰基化催化剂接触以产生β-内酯中间体；在金属阳离子存在下，将β-内酯中间体与引发剂聚合以产生聚内酯产品；在热解条件下加热聚内酯产品以产生有机酸产品；可选择酯化有机酸产品以产生一个或多个酯产品；并将有机酸产品和/或酯产品与氨试剂在氨氧化条件下反应以产生丙烯腈产品。
• Catalyzed acyl halidealdehyde cyclocondensations. New insights into the design of catalytic cross aldol reactions
  作者：Scott G. Nelson、Zhonghui Wan、Timothy J. Peelen、Keith L. Spencer

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01308-8

  日期：1999.9

  quantities (2.5–20 mol%) of Al(SbF6)3 catalyze the di(isopropyl)ethylamine-mediated cyclocondensation of various acyl halides and enolizable aldehydes to afford β-lactones in good yields (58–93%). These reactions are discussed as a strategy for executing chemo- and regiospecific catalyzed cross aldol reactions.

  Al（SbF 6）3的亚化学计量量（2.5–20 mol％）催化二（异丙基）乙胺介导的各种酰基卤和可烯醇化醛的环缩合反应，从而以高收率（58–93％）提供β-内酯。这些反应被讨论为执行化学和区域特异性催化的交叉羟醛缩合反应的策略。
• Studies of the tandem Mukaiyama aldol-lactonization (TMAL) reaction: A concise and highly diastereoselective route to β-lactones applied to the total synthesis of the potent pancreatic lipase inhibitor, (−)-Panclicin D
  作者：Hong Woon Yang、Cunxiang Zhao、Daniel Romo

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01029-6

  日期：1997.12

  A concise and highly diastereoselective route to β-lactones has been developed based on a tandem Mukaiyama aldol-lactonization employing thiopyridylsilylketene acetals and various aldehydes. (−)-Panclicin D, a potent pancreatic lipase inhibitor, was synthesized using this methodology. Recent optimization and extensions of this method are described which include variation of the silyl group and leaving

  基于使用硫代吡啶基甲硅烷基乙烯酮缩醛和各种醛类的串联Mukaiyama醇醛内酯化法，已开发出一种简洁且高度非对映选择性的β-内酯途径。使用这种方法合成了一种有效的胰脂肪酶抑制剂（-）-PanclicinD。描述了该方法的最近的优化和扩展，其包括乙烯酮缩醛的甲硅烷基和离去基团的变化。
• Pt-Catalyzed Rearrangement of Oxaspirohexanes to 3-Methylenetetrahydrofurans: Scope and Mechanism
  作者：Christian A. Malapit、Sampada M. Chitale、Meena S. Thakur、Rosa Taboada、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00604

  日期：2015.5.15

  A novel Pt-catalyzed rearrangement of oxaspirohexanes to 3-methylenetetrahydrofurans is reported. Mechanistic studies by 13C-labeling experiments confirm oxidative addition of Pt(II) regioselectively to the least substituted carbon–carbon bond of the cyclopropane to form a platinacyclobutane intermediate. To our knowledge, this is the first alkoxy-substituted platinacyclobutane that has been observed

  报道了新的Pt催化的氧杂螺正己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃。通过13 C标记实验进行的机理研究证实，Pt（II）区域选择性地氧化添加到环丙烷的最少取代的碳-碳键上，从而形成铂环丁烷中间体。据我们所知，这是第一个在光谱上观察到的烷氧基取代的铂基环丁烷。描述了这种新的Pt催化转化的范围和提出的机理。
• Chromium(III) Octaethylporphyrinato Tetracarbonylcobaltate:  A Highly Active, Selective, and Versatile Catalyst for Epoxide Carbonylation
  作者：Joseph A. R. Schmidt、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja051874u

  日期：2005.8.1

  of a tetracarbonylcobaltate anion and an octahedral chromium porphyrin complex axially ligated by two THF ligands. Regarding the carbonylation of epoxides to beta-lactones, catalyst 1 exhibits excellent turnover numbers (up to 10,000) and turnover frequencies (up to 1670 h(-1)), with regioselective carbonyl insertion occurring between the oxygen and the sterically less hindered carbon of the epoxide

  详细介绍了高活性和选择性的基于卟啉的环氧化物羰基化催化剂 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4]（1；OEP = 八乙基卟啉；THF = 四氢呋喃）的开发。配合物 1 是一个分离的离子对，由四羰基钴酸根阴离子和八面体铬卟啉配合物通过两个 THF 配体轴向连接而成。关于环氧化物羰基化为 β-内酯，催化剂 1 表现出优异的周转数（高达 10,000）和周转频率（高达 1670 h(-1)），在氧和空间位阻较小的碳之间发生区域选择性羰基插入环氧底物。配合物 1 对非质子官能团具有高度耐受性，可将一系列脂肪族和脂环族环氧化物以及带有侧链醚、酯和酰胺的环氧化物羰基化。通过对缩水甘油酯羰基化反应条件的仔细控制，实现了β-或γ-内酯异构体的独家生产。通过反应立体化学分析，提出了γ-内酯产物的形成机制。总体而言，已经通过使用 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4] 的催化羰基化以快速和