(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-bromo-2-carboxaldehyde | 136891-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-bromo-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (1R,2R,4R)-2-bromo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1R,2R,4R)-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 136891-49-1
• 化学式: C₈H₉BrO
• 分子量: 201.063
• InChiKey: DMVCPBXKNPGZRL-CSMHCCOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-bromo-2-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (1R,2S)-2-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  呋喃中对映体选择性Diels-Alder的添加为许多手性天然产物提供了直接的合成途径

  摘要：

  衍生自N-甲苯磺酰基（αS，βR）-β-甲基色氨酸（1）的恶唑硼烷可催化2-溴丙烯醛和呋喃的Diels-Alder反应，对映选择性为96：4，可有效合成许多手性7-氧杂双环[2.2] .1]庚烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60594-4
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯醛 、 环戊二烯 在 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 苄基硼酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-bromo-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  手性酒石酸酯衍生的二氧杂硼烷：对映选择性狄尔斯-阿尔德反应的一种简单实用的催化剂

  摘要：

  （L）-酒石酸衍生的催化剂1已经用于实现溴丙烯醛和环戊二烯的对映选择性Diels-Alder反应。该反应得到的产物具有良好的收率（96％），高的非对映选择性（外/内96∶4）和中等的对映选择性（70％ee）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00481-9

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。
• Boron Tribromide-Assisted Chiral Phosphoric Acid Catalyst for a Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction of 1,2-Dihydropyridines
  作者：Manabu Hatano、Yuta Goto、Atsuto Izumiseki、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.5b08693

  日期：2015.10.28

  BBr3-chiral phosphoric acid complexes are highly effective and practical Lewis acid-assisted Brønsted acid (LBA) catalysts for promoting the enantioselective Diels-Alder (DA) reaction of α-substituted acroleins and α-CF3 acrylate. In particular, the DA reaction of α-substituted acroleins with 1,2-dihydropyridines gave the corresponding optically active isoquinuclidines with high enantioselectivities

  BBr3-手性磷酸配合物是一种高效实用的路易斯酸辅助布朗斯台德酸 (LBA) 催化剂，用于促进 α-取代丙烯醛和 α-CF3 丙烯酸酯的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应。特别是，α-取代的丙烯醛与 1,2-二氢吡啶的 DA 反应得到了相应的具有高对映选择性的光学活性异奎宁环。此外，还展示了向吲哚生物碱、长春花碱和别花红素的关键中间体的转化。
• Catalytic enantioselective Diels-Alder reactions using titanium complexes of cis-N-sulfonyl-2-amino-1-indanols
  作者：E.J. Corey、Thomas D. Roper、Kazuaki Ishihara、Georgios Sarakinos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61343-6

  日期：1993.1

  A titanium complex derived from (1R, 2S)-N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)-2-amino-1-indanol catalyzes the Diels-Alder reaction of 2-bromoacrolein and cyclopentadiene with 96.5:3.5 enantioselectivity. A new and efficient synthesis of 2-amino-1-indanol (6) contributes to the potential of this methodology.

  衍生自（1R，2S）-N-（2,4,6-三甲基苯磺酰基）-2-氨基-1-茚满醇的钛络合物催化2-溴丙烯醛和环戊二烯的Diels-Alder反应，对映选择性为96.5：3.5。2-氨基-1-茚满醇（6）的新的有效合成有助于这种方法的潜力。
• A Stable and Recoverable Chiral Ru Lewis Acid: Synthesis, Asymmetric Diels–Alder Catalysis and Structure of the Lewis Acid Methacrolein Complex
  作者：E. Peter Kündig、Christophe M. Saudan、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990503)38:9<1219::aid-anie1219>3.0.co;2-d

  日期：1999.5.3

  large rate differences on variation of the anion are all characteristics of the new Ru Lewis acid [CpRu((S,S)-biphop-F)]+ (biphop-F=(C6 F5 )2 POCH2 (Ph)CH2 (Ph)OP(C6 F5 )2 ). The structure of complex 1 (L=methacrolein, Y=SbF6 ) provides evidence for a cooperative binding of the dienophile by both the Lewis acid and the anion.

  易产生，在室温下溶液中稳定，在Diels-Alder反应中具有高对映选择性，有效的催化剂回收率以及阴离子变化率大的差异都是新的Ru Lewis酸[CpRu（（S，S）- biphop-F）] +（biphop-F =（C 6 F 5）2 POCH 2（Ph）CH 2（Ph）OP（C 6 F 5）2）。配合物1的结构（L ＝甲基丙烯醛，Y ＝ SbF 6）提供了路易斯酸和阴离子对亲二烯体的协同结合的证据。