7-methoxy-2,2,-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxin-4-one | 888723-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 7-methoxy-2,2,-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 7-methoxy-2,2-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)benzo[1,3]dioxin-4-one；7-methoxy-2,2-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one；7-methoxy-2,2-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 888723-90-8
• 化学式: C₁₇H₂₃BO₆
• 分子量: 334.177
• InChiKey: WPFKVQDYLBBODN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  490.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methoxy-2,2,-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3-O-β-D-glucopyranosyl-7-hydroxy-9-methoxy-1-methyl-6H-dibenzo[b,d]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Lysilactones A-C，3个6 ħ -二苯并[ b，d ]吡喃从-6-酮糖苷珍珠菜，Lysilactone A的全合成

  摘要：

  三6 ħ -二苯并[ B，d ]吡喃-6-酮命名lysilactones A-C（糖苷1 - 3）购自的地上部分分离珍珠菜。使用光谱分析和化学证据阐明了它们的结构。这是6 H-二苯并[ b，d ]吡喃-6-糖苷的首次报道。此外，我们已经完成了莱西内酯A的全合成。关键步骤是用于构建中央联芳基键的Suzuki偶联。从间苯二糖酸和大黄酚开始，分八步制备了Lysilactone A，最长的线性序列为七步。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.029
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 三氟甲烷磺酸7-甲氧基-2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-苯并二氧杂环己-5-基酯 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以90%的产率得到7-methoxy-2,2,-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Altenusin and Alterlactone

  摘要：

  首次合成了由Alternaria属产生的麦角酸内酯alterlactone。这一全合成在九个步骤中实现，总产率为69%，起始材料是醇保护的酚羟酸和6-溴吡啶醛，其中最长的线性序列包含五个步骤。关键步骤是用于构建中心双芳基键的鈴木偶联反应。当最后一次脱保护反应在一种较少极性的溶剂中进行，以裂解苄醚（生成未保护的alterlactone）时，得到了双芳基麦角毒素altenusin。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290135

文献信息

• Total Synthesis of Neoaltenuene
  作者：Martina Altemöller、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.200900125

  日期：2009.5

  The total synthesis of neoaltenuene, a toxin produced by alternaria fungi, has been achieved for the first time in 14 steps in a yield of 10 % starting from quinic acid and phloroglucinic acid, the longest linear sequence consisting of 10 steps. The key reaction was a palladium-catalyzed Suzuki-type coupling of an arene boronate with an iodinated cyclohexene.4a-epi-Neoaltenuene, a non-natural isomer

  由链格孢属真菌产生的毒素新烯烃的全合成首次以奎尼酸和间苯三甲酸为起始原料，分 14 步完成，产率为 10%，最长的线性序列由 10 步组成。关键反应是钯催化的芳烃硼酸酯与碘化环己烯的 Suzuki 型偶联。4a-epi-Neoaltenuene，一种非天然异构体也已类似地合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Total Synthesis of Graphislactones A, C, D, and H, of Ulocladol, and of the Originally Proposed and Revised Structures of Graphislactones E and F
  作者：Martina Altemöller、Timo Gehring、Judith Cudaj、Joachim Podlech、Helmut Goesmann、Claus Feldmann、Alexander Rothenberger

  DOI：10.1002/ejoc.200801278

  日期：2009.5

  purchasable compounds, where the longest linear sequence consists of 5–9 steps. The syntheses are thus significantly shorter than the previously published syntheses of graphislactones A–D and of ulocladol. Graphislactones E and F were synthesized in 8 steps, where the longest linear sequences consist of 6 and 5 steps, respectively. They were isolated as the respective acetylated compounds with 25 and

  石墨内酯 A-H 和结构相关的乌洛拉多是由地衣和真菌产生的高度氧化的间苯二酚内酯。我们展示了石墨内酯 A、C-F、H 和乌洛拉多的全合成。首次合成了石墨内酯 E、F 和 H。作为最初提出的结构合成的石墨内酯 E 和 F 的光谱与公布的数据不一致。因此，提出了这些化合物的修正结构，其正确性已通过全合成和光谱数据的比较得到明确证明。所有合成中的关键步骤是 Suzuki 偶联，用于构建中心联芳键和 Dakin 反应，以提供这些高度氧化的底物所需的更多羟基。石墨内酯 A、C 和 H，酰化石墨内酯 D 和乌洛拉多从可购买的化合物开始，分 8-11 个步骤制备，产率为 7-20%，其中最长的线性序列由 5-9 个步骤组成。因此，该合成比之前发表的石墨内酯 A-D 和乌洛拉多的合成要短得多。石墨内酯 E 和 F 分 8 步合成，其中最长的线性序列分别由 6 步和 5 步组成。它们被分离为各自的乙酰化化合物，产率分别为
• Revision of the Structure and Total Synthesis of Altenuisol
  作者：Gregor Nemecek、Judith Cudaj、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201200506

  日期：2012.7

  A total synthesis of the reported structure of altenuisol is described. Comparison of the 1H NMR spectra of the synthesized compound and of the natural product revealed that the originally proposed structure was not correct. Consequently, two constitutional isomers were synthesized. The spectra of one of these compounds – a structure originally proposed as the structure of altertenuol – matched perfectly

  描述了所报道的阿替尼醇结构的全合成。合成化合物和天然产物的 1H NMR 谱的比较表明最初提出的结构不正确。因此，合成了两种结构异构体。其中一种化合物的光谱——一种最初被提议为交替烯醇结构的结构——与天然产物的光谱完美匹配。因此，以间苯二酚和原儿茶醛为起始原料，以 10 步和 23% 的产率实现了阿替尼醇的全合成，其中最长的线性序列由 6 步组成。关键步骤是伴随内酯环形成的 Suzuki 偶联。交替性与交替性是否相同尚不能确定。
• Structure Elucidation and Total Synthesis of Altenuic Acid III and Studies towards the Total Synthesis of Altenuic Acid II
  作者：Gregor Nemecek、Robert Thomas、Helmut Goesmann、Claus Feldmann、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201300879

  日期：2013.10

  compound is not a resorcylic acid lactone but a resorcylic acid substituted with a butenolide, and thus is the first member of a new class of alternaria toxins. For the total synthesis, a short and efficient access to halogenated butenolides bearing acetal-protected side-chains was carried out. Suzuki coupling of these butenolides with a highly functionalized boronate gave rise to a precursor of the natural

  链格孢霉菌毒素链状核菌酸 III 的结构通过真实样品的 NMR 光谱分析得到阐明，并通过全合成得到证实。该化合物不是间苯二酸内酯，而是用丁烯内酯取代的间苯二酸，因此是新一类链格孢毒素的第一个成员。对于全合成，进行了对带有缩醛保护侧链的卤化丁烯内酯的简短而有效的访问。这些丁烯内酯与高度官能化的硼酸酯的 Suzuki 偶联以高产率产生了天然产物的前体。通过脱保护和随后的氧化完成侧链。在优化脱保护方案期间发现了导致三环丁烯内酯的意外级联反应。裂解缩醛保护基团得到阿尔丁酸III。此外，还描述了对具有特征性螺内酯结构的化合物 altenuic acid II 的合成研究。计划通过使用芳香羧酸酯基团与丁烯内酯部分的分子内迈克尔型加成来构建螺环内酯，但这种方法没有成功。在测试这一概念的可行性时，发现了一种新的温和方案，用于在路易斯酸存在下进行众所周知的 Pinner 反应。但这种方法并不成功。在测试这一
• Total Syntheses of Cochliomycin B and Zeaenol
  作者：Yangguang Gao、Jun Liu、Linlin Wang、Ming Xiao、Yuguo Du

  DOI：10.1002/ejoc.201301613

  日期：2014.4

  Divergent syntheses of two 14-membered resorcylic acid lactones (RALs), cochliomycin B (6) and zeaenol (22), have been accomplished. The key feature in our strategy was the facile construction of three contiguous stereogenic centers in the title molecules by using natural L-arabinose as the chiral template. The key reactions included Takai olefination, Suzuki cross coupling, transesterification, and

  两种 14 元间苯二酸内酯 (RAL)、cochliomycin B (6) 和玉米烯醇 (22) 的发散合成已经完成。我们策略的关键特征是通过使用天然 L-阿拉伯糖作为手性模板在标题分子中轻松构建三个连续的立体中心。关键反应包括 Takai 烯化、Suzuki 交叉偶联、酯交换和后期闭环复分解 (RCM)。