ethyl chlorotetrolate | 39501-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl chlorotetrolate
• 英文别名: Ethyl 4-chlorobut-2-ynoate
• CAS: 39501-85-4
• 化学式: C₆H₇ClO₂
• mdl: MFCD19232142
• 分子量: 146.573
• InChiKey: PYENOQXWEQRZLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl chlorotetrolate 在 羟胺 作用下， 生成 5-chloromethyl-3-hydroxyisoxazole
  参考文献：
  名称：

  麝香酚的简便合成

  摘要：

  由炔丙基氯经三步合成了具有精神活性的异恶唑麝香酚10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92445-1
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 3-溴丙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以30 g的产率得到ethyl chlorotetrolate
  参考文献：
  名称：

  一种3-羟甲基-1,2,5,8A-四氮杂-薁-5-羧酸叔丁基酯的合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种3‑羟甲基‑7,8‑二氢‑4H,6H‑1,2,5,8A‑四氮杂‑薁‑5‑羧酸叔‑丁基酯的合成方法，分四步，第一步，化合物1在烷基锂试剂作用下和化合物2反应得到化合物3，第二步，化合物3和化合物4在水中合环反应得到化合物5；第三步，化合物5在碱作用下分子内合环得到化合物6；第四步，化合物6经四氢铝锂还原酯基得到化合物7。本发明的方法具有原料易得、合成路线短、适合放大、收率较高等优点，解决了目前没有适合工业化合成方法的技术问题。

  公开号：

  CN113292568B

文献信息

• The half‐sandwich titanocene CpTi ^III Cl ₂ as efficient system for the preparation of 2,5‐dihydrofurans <i>via</i> α‐allenols
  作者：Irene Torres‐García、Josefa L. López‐Martínez、Raquel Martínez‐Martínez、J. Enrique Oltra、Manuel Muñoz‐Dorado、Ignacio Rodríguez‐García、Miriam Álvarez‐Corral

  DOI：10.1002/aoc.5244

  日期：2020.1

  excellent system for the Barbier‐type reaction between aldehydes and propargylic halides, leading to homopropargylic alcohols and α‐allenols. An efficient and straightforward methodology for the conversion of aldehydes into 2,5‐dihydrofurans involving a two‐step sequence (TiIII addition‐AgI cyclization) is presented. The usefulness of the method is proved by the preparation of a Natural Product: a dihydrofuranic

  半夹心钛茂试剂CpTi III Cl 2是通过用锰原位还原商用CpTiCl 3而获得的，它是醛与炔丙基卤化物之间的Barbier型反应的极佳系统，可导致均炔丙基醇和α-烯丙醇。提出了一种高效，直接的方法，将醛转化为2,5-二氢呋喃涉及两个步骤（Ti III加成-Ag I环化）。该方法的有用性通过制备天然产物：从Mikania sp。的叶子中分离出来的二氢呋喃丹丹证明。十一月
• A simple and efficient synthesis of chlorotetrolic esters
  作者：Martin Olomucki、Jean-Yves le Gall、Isabelle Barrand

  DOI：10.1039/c39820001290

  日期：——

  Treatment of propargyl chloride with methyl-lithium and an excess of alkyl chloroformate leads to chlorotetrolic esters in an average yield of 65%, in contrast with the previously reported three-step, low-yield synthesis of these biochemical reagents.

  与先前报道的这些生物化学试剂的三步低产率合成相反，用甲基锂和过量的氯甲酸烷基酯处理炔丙基氯可得到平均含量为65％的氯代四乙酸酯。
• Palladium Pincer Complex Catalyzed Stannyl and Silyl Transfer to Propargylic Substrates:  Synthetic Scope and Mechanism
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja043951b

  日期：2005.2.1

  corresponding pincer complex catalyst. DFT modeling studies have shown that the trimethylstannyl functionality is transferred to the propargylic substrate in a single reaction step with high allenyl selectivity. Inspection of the TS structures reveals that the trimethylstannyl group transfer is initiated by the attack of the palladium-tin sigma-bond electrons on the propargylic substrate. This is a novel

  使用基于锡和硅的双金属试剂可以实现钳形配合物催化取代各种炔丙基底物，以获得炔丙基和烯丙基锡烷和硅烷。这些涉及氯化物、甲磺酸盐和环氧化物底物的反应可以在温和的条件下进行，因此可以耐受许多官能团（如 COOEt、OR、OH、NR 和 NAc）。结果表明，带有供电子配体的钳形催化剂，如 NCN、SCS 和 SeCSe 配合物，显示出最高的催化活性。具有吸电子取代基的仲炔丙基氯和伯炔丙基氯的催化取代以高区域选择性进行，提供了丙二烯基产物。炔丙基环氧化物的开环具有优异的立体选择性和区域选择性，得到立体确定的烯基锡烷。甲硅烷基锡烷作为双金属试剂进行独家甲硅烷基转移到炔丙基底物，提供具有高区域选择性的丙二烯基硅烷。根据我们的机理研究，反应的关键中间体是有机锡烷（或硅烷）配位的钳形配合物，它由双金属试剂和相应的钳形配合物催化剂形成。DFT 建模研究表明，三甲基甲锡烷基官能团在单个反应步骤中以高烯丙基选择性转移到炔丙基底物上。对
• Palladium Pincer Complex-Catalyzed Trimethyltin Substitution of Functionalized Propargylic Substrates. An Efficient Route to Propargyl- and Allenyl-Stannanes
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja0391715

  日期：2004.1.1

  effects of the propargylic substrate: electron-withdrawing functionalities give mainly allenyl stannane products, while with electron-donating groups the main product is propargyl stannane. The catalytic reaction proceeds under very mild conditions tolerating many functionalities such as OH, OAc, NR3, and NR2Ac groups. Our mechanistic studies indicate that the key intermediate of the reaction is a monotrimethylstannane

  功能化的炔丙基氯（和甲磺酸酯）衍生物与六甲基二锡的钯钳络合物催化反应得到烯丙基-和炔丙基-锡烷产物。这种催化活性与常用的钯 (0) 催化剂的反应性形成了鲜明的对比，该催化剂诱导六甲基二锡加成到三键上。钳形配合物催化反应的产物分布受炔丙基底物的取代基效应控制：吸电子官能团主要产生烯丙基锡烷产物，而具有给电子基团的主要产物是炔丙基锡烷。催化反应在非常温和的条件下进行，可以耐受许多官能团，例如 OH、OAc、NR3 和 NR2Ac 基团。我们的机理研究表明，该反应的关键中间体是单三甲基锡烷钯钳络合物。所研究的催化过程的一个显着特点是钯催化剂不发生氧化还原反应，但其氧化态仅限于钯 (II)。由于钯(0)中间体在该过程中不发生，催化剂非常稳定且具有高度化学选择性。
• Olomucki, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1958, vol. 246, p. 1877
  作者：Olomucki

  DOI：——

  日期：——