关于最佳条件和取代基效果,对导致取代的稠合环
四氢呋喃6的分子内甲
硅烷基
亚硝酸盐烯烃环加成反应(ISOC)进行了研究。所需的不饱和硝基醚3是由低温,碱介导的
烯丙醇2的迈克尔·迈克尔加成到硝基烯烃1中,然后转化为不饱和的甲
硅烷基
磺酸盐4而产生的。后者的环加成和
硅烷醇的消除提供了6。一锅串联反应,从硝基烯烃1和
烯丙醇2开始并且涉及四个步骤,有时收率更高,但往往会产生意想不到的副产品。末端烯烃供电子取代基(Me,MeO)提高了环加成速率,而内部烯烃甲基取代基减慢了反应速度。在具有酯或腈部分作为末端烯烃取代基的
硝酸盐的情况下,串联迈克尔加成以产生取代的
呋喃14、15的发生比通过TMSCI捕获
硝酸根阴离子更快。