trans-[Mo(depe)₂(N₂)₂] | 66008-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-[Mo(depe)₂(N₂)₂]
• 英文别名: trans-[Mo(1,2-bis(diethyl)phosphinoethane)₂(N₂)₂]；2-diethylphosphanylethyl(diethyl)phosphane;molecular nitrogen;molybdenum
• CAS: 66008-10-4
• 化学式: C₂₀H₄₈MoN₄P₄
• 分子量: 564.463
• InChiKey: YJOFKXWZZJUMBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.12
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Mo(depe)₂(N₂)₂] 在 1,4-dibromobutane 作用下， 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到bis{1.2-bis(diethylphosphino)ethane}bromo(pyrrolidinylimido)-molybdenum bromide
  参考文献：
  名称：

  Bakar, Mohamad Abu; Hughes, David L.; Leigh, G. Jeffery, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1988, p. 2525 - 2534

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-{Mo(methylimido)(azido)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)2} tetraphenylborate 在 C₆H₅OH 、 N₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-[Mo(depe)₂(N₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  Hughes, David L.; Mohammed, Modher Y.; Pickett, Christopher J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Comparative Theoretical Investigation of Dinitrogen-Bridged Group 6-Gold Heterobimetallic Complexes
  作者：David Specklin、Anaïs Coffinet、Laure Vendier、Iker del Rosal、Chiara Dinoi、Antoine Simonneau

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03271

  日期：2021.4.19

  We have prepared and characterized a series of unprecedented group 6–group 11, N2-bridged, heterobimetallic [ML4(η1-N2)(μ-η1:η1-N2)Au(NHC)]+ complexes (M = Mo, W, L2 = diphosphine) by treatment of trans-[ML4(N2)2] with a cationic gold(I) complex [Au(NHC)]+. The adducts are very labile in solution and in the solid, especially in the case of molybdenum, and decomposition pathways are likely initiated

  我们制备并表征了一系列前所未有的第 6 族–第 11 族、N 2桥联、异质双金属 [ML 4 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )Au(NHC)] +配合物（M = Mo、W、L 2 = 二膦）通过用阳离子金 (I) 络合物 [Au(NHC)] +处理反式-[ML 4 (N 2 ) 2 ]。加合物在溶液和固体中非常不稳定，特别是在钼的情况下，分解途径可能是由电子从零价第 6 族原子转移到金而引发的。光谱和结构参数表明，金加合物与由强主族路易斯酸 (LA) 和低价端接二氮配合物形成的路易斯对非常相似，具有弯曲的 M–N–N– Au 主题。为了验证类比有多远，我们计算了 [W(depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )AuNHC] + ( 10 W + ) 和 [W (depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )B(C
• Hydride Transfer Reactivity of Mo(L)(H)(depe) ₂ (L = N, NBEt ₃ )
  作者：Johan Cugny、Helmut W. Schmalle、Thomas Fox、Olivier Blacque、Montserrat Alfonso、Heinz Berke

  DOI：10.1002/ejic.200500721

  日期：2006.2

  propensity of 8 to undergo carbonyl insertion was documented further by reactions with CO2 and carbonylmetal compounds. Conversion with CO2 led to formation of the formato complex Mo(NBEt3)(OCHO)(depe)2 (9) and reactions with Fe(CO)5 and Re2(CO)10 resulted in the formation of Mo[(μ-OCH)Fe(CO)4](NBEt3)(depe)2 (12) and Mo[(μ-OCH)Re2(CO)9](NBEt3)(depe)2 (13). X-ray diffraction studies were carried out on 1–4

  以 Mo(N2)2(depe)2 (1) 为起始原料，通过 1 与 Me3SiN3 反应得到氮化物配合物 Mo(N)(N3)(depe)2 (2)。随后 2 与 HCl 在 CH 3 OH 中的反应得到阳离子亚氨基氯化物 3，它可以用双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠转化为亚氨基氯化物 4。从图 3 和图 4 中，通过与氢化物试剂 LiBH4 和 NaHBEt3 反应获得 Mo(H)(L)(depe)2 [L = N (7), NBEt3 (8)] 型的氢化配合物。8 的 LnM-H 键的氢化特性由 DQCC 测量确定（键离子性 i = 81%）。对 7 和 8 进行了氢化物反应性研究；然而，只有 8 个经历了氢化物转移反应。8 与 4,4'-二氯二苯甲酮和苯乙酮反应得到相应的醇盐配合物 Mo(NBEt3)(OCHRR')(depe)2 [R, R' = C6H4Cl (10); R = Me，R'
• Dinitrogen‐Molybdenum Complex Induces Dinitrogen Cleavage by One‐Electron Oxidation
  作者：Akira Katayama、Takehiro Ohta、Yuko Wasada‐Tsutsui、Tomohiko Inomata、Tomohiro Ozawa、Takashi Ogura、Hideki Masuda

  DOI：10.1002/anie.201905299

  日期：2019.8.12

  is the N2 cleavage of a one‐electron oxidation reaction using trans‐[Mo(depe)2(N2)2] (1) (depe=Et2PCH2CH2PEt2), which is a classical molybdenum(0)‐dinitrogen complex supported by two bidentate phosphine ligands. The molybdenum(IV) terminal nitride complex [Mo(depe)2N][BArf4] (2) (BArf4=B(3,5‐(CF3)2C6H3)4) is synthesized by the one‐electron oxidation of 1 upon addition of a mild oxidant, [Cp2Fe][BArf4]

  这里报道的是使用反式-[Mo（depe）2（N 2）2 ]（1）（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2）的单电子氧化反应的N 2裂解。（0）-二氮配合物由两个双齿膦配体支撑。钼（IV）末端氮化物络合物[Mo（depe ）2 N] [BArf 4 ]（2）（BArf 4 = B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4）是通过添加弱氧化剂[Cp 2 Fe] [BArf 4 ]（Cp = C 5 H 5）的单电子氧化1合成的，并通过从Mo II ‐N = N裂解N 2进行‐ Mo II结构。此外，用于电化学氧化反应1也裂解Ñ 2配体，得到2。二聚体Mo络合物与桥接Ñ 2是通过原位共振拉曼和原位的UV-vis光谱的电化学氧化反应过程中检测到1。密度泛函理论（DFT）计算表明，不稳定的单体氧化的Mo I物种通过涉及Z字形过渡态的二聚结构转化为2。
• The reactions of dinitrogen complexes of molybdenum with thiols and sulphenyl halides
  作者：Joseph Chatt、John P. Lloyd、Raymond L. Richards

  DOI：10.1039/dt9760000565

  日期：——

  The dinitrogen complex trans-[Mo(N2)2dpe)2](dpe = Ph2PCH2CH2PPh2) reacts with thiols RSH (R = Et, Prn, Bun, or Ph) in tetrahydrofuran (thf) to give the diamagnetic complexes [Mo(SR)2(dpe)2], together with dihydrogen and two mole equivalents of dinitrogen. trans-[Mo(N2)2(depe)2](depe = Et2PCH2CH2PEt2) gives [Mo(SPh)2(depe)2] with thiophenol. With PhSCl, trans-[Mo(N2)2(dpe)2] gives [MoCl(SPh)(dpe)2]

  所述一氧化二复杂的反式- [沫（N 2）2 DPE）2 ]（DPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2）反应与硫醇RSH（R =乙基，丙基Ñ，卜Ñ，或pH）的四氢呋喃（THF ），以得到抗磁性配合物[Mo（SR）2（dpe）2 ]，以及二氢和2摩尔当量的二氮。反式- [沫（N 2）2（DEPE）2 ]（DEPE =的Et 2 PCH 2 CH 2 PET 2）得到[沫（SPH）2（depe） 2 ]与苯硫酚。与PhSCl，反式- [沫（N 2） 2（DPE） 2 ]给出[代替MoCl（SPH）（DPE） 2 ]和2N 2，但用过量PhSBr，[MoBr的2（DPE） 2 ]溴3的结果。的二硫络合物作为二齿硫供体配体和所述顺磁性硫代桥连的双核配合物[（DPE） 2沫（SR） 2代替MoCl 4 ]和[（DPE） 2的Mo（SBU Ñ） 2代替MoCl 3（THF）] Cl（R = Ph，Et，Pr
• Molecular hydrogen complexes. 5. Electronic control of .eta.2-H2 vs. dihydride coordination. Dihydride structure of MoH2(CO)(R2PC2H4PR2)2 for R = Et, iso-Bu versus .eta.2-H2 for R = Ph
  作者：Gregory J. Kubas、R. R. Ryan、Clifford J. Unkefer

  DOI：10.1021/ja00260a043

  日期：1987.12

  examples of transition-metal molecular-hydrogen (M-eta/sup 2/-H/sub 2/) complexes have been established at an increasingly rapid pace, including several complexes previously formulated as classical hydrides (e.g., FeH/sub 4/ (PEtPh/sub 2/)/sub 3/). Equilibrium between dihydrogen and dihydride ligands has been observed in solution, /sup 2a,2d/ emphasizing that eta/sup 2/-H/sub 2/ complexes can be considered

  自从他们的发现以来，过渡金属分子-氢 (M-eta/sup 2/-H/sub 2/) 配合物的新例子已经以越来越快的速度建立起来，包括以前作为经典氢化物配制的几种配合物（例如，FeH /sub 4/ (PEtPh/sub 2/)/sub 3/)。已在溶液中观察到二氢和二氢化物配体之间的平衡，/sup 2a,2d/ 强调 eta/sup 2/-H/sub 2/ 复合物可以被认为是氢化物的互变异构体，而不仅仅是在氢化物形成中被阻止的中间体。关于这些代表σ键与金属配位的第一个例子的配合物还有很多有待了解。特别是，稳定 H/sub 2/ 结合的电子（例如，配体碱度）和空间（配体体积）因素尚未完全了解。